582 C.Do elter, 



punktsintervallen und den analogen Erstarrungs- 

 punktsintervallen betragen oft über 100°, daher ist auch 

 die Erstarrungsmethode zur Berechnung der Molekulargewichte 

 nicht geeignet, infolge der großen Unterkühlung. 



Als zweites wichtiges Hindernis für die Erstarrungs- 

 kurve ist aber der wirkliche Verlauf gegenüber dem theore- 

 tischen. Als unterster Erstarrungspunkt bei der Zeittemperatur- 

 kurve (Fig. 14) soll der Punkt angenommen werden, bei 

 welchem sich die eutektische Mischung ausscheidet, und während 

 deren Ausscheidung erhält man bei Legierungen eine horizon- 

 tale Strecke, die Temperatur bleibt konstant oder aber die 

 Temperatur erhöht sich etwas (Fig. 14). Dies tritt aber wenig- 

 stens in den meisten Fällen, soweit ich es beobachten konnte, 

 nicht ein, es scheidet sich eben zumeist keine eutektische 

 Mischung ab und daher ist der letzte Erstarrungspunkt nicht 

 der theoretische Kristallisationsendpunkt. In dieser Hinsicht ist 

 die Untersuchung eutektischer Mischungen wertvoll. 



Adan kann also den letzten Punkt der Erstarrung nicht als 

 Kristallisationsendpunkt in dem Sinne, wie er bei Legierungen 

 zutrifft, betrachten, denn die Verhältnisse der Silikatgemenge 

 sind nicht dieselben wie bei Legierungen, die eutektische 

 Mischung scheidet sich nicht beim Kristallisationsendpunkt ab, 

 wie die Theorie dies verlangt. Daher ist es auch nicht gestattet, 

 wie dies Vogt tut, aus der Temperatur der letzten Ausschei- 

 dung die Schmelzpunktserniedrigung und daraus das Molekular- 

 gewicht der gelösten Komponente zu berechnen. Bei Silikaten 

 werden, wie eben zahlreiche Versuche zeigen, die Erstarrungs- 

 punktserniedrigungen zumTeile durch dieUnterkühlung herbei- 

 geführt. 



Die Bestimm.ung der Erstarrungspunkte ist daher nicht 

 identisch mit der Bestimmung der Schmelzpunktsdepression. 



Unter dem Mikroskop läßt sich am besten beobachten, 

 wie die Kristallisation verläuft. Aus den früher (Silikat- 

 schmelzen, I und II) mitgeteilten Versuchen und den neuer- 

 dings ausgeführten läßt sich behaupten, daß eine allmähliche 

 Abscheidung in einem Intervall von oft 150° und darüber statt- 

 findet. Auch bei Erstarrung einer Komponente ist eine 

 Unterkühlung bis 50° zu beobachten. Es zeigt sich, daß die 



