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passant au-dessus de 200", dont la coloration est vert plus ou moins foncé. 



Des maxima bien caractérisés existent entre 1 3o° et i/io". entre 200'' 

 et 2io'\ ainsi que vers 25o'^ et correspondent à des aldéhydes incomplètes 

 à (), 9 et 12 atomes de carbone. Ces aldéhydes, dues à des crotonisations 

 successives du propanai et de l'acroléine, sont accompagnées dune certaine 

 lose d'hydrocarbures, parmi lesquels nous avons pu, dans le cas de l'alu- 

 mine, caractériser le mésityléne C''H^(CH')^ 1.3.5 (bouillant à i64"j. 



Pour le rechercher, la fraction bouillant entre i5o" et 170" a été attaquée 

 par le mélange sulfonitrique : elle a fourni des cristaux qui, redissous dans 

 i'alcool ou dans l'acétone, ont donné des aiguilles ou des prismes jaunes 

 fondant à 235", qui sont le trinilromésitylènc. 



Nature des réaclions. — Les divers catalyseurs solides agissant sur les 

 alcools forméniques interviennent pour faciliter spécialement selon leur 

 aature les deux réactions de dédoublement que la chaleur seule tend àpro- 

 • luire, savoir la déshydrogénation en aldéhydes et ladéshydratationenhydro- 

 carbuics. La première est l'œuvre à peu près exclusive du cuivre divisé et 

 aussi de l'oxyde manganeux ('). La seconde est l'apanage de l'oxyde de 

 tungstène, de la thorinc, de l'alumine Les autres oxydes (zireone, oxyde 

 l'uraTiium) aident simultanément les deux réactions. L'activité de ces 

 ■>xydes doit sans doute s'exercer dans des sens analogues vis-ù-vis de l'alcool 

 allylique : mais le caractère incomplet de ce dernier ainsi que des corps en 

 jirovenant introduit dans le phénomène des complications diverses, 



1° Désliyclrogénation. — Elle fournit l'acroléine : 



(i) ' CH2=CH — CHM)H . 11^+ CH^=CH — CO — H. 



("'est le produit principal obtenu avec l'oxyde manganeux. 



Ainsi que nous l'avons rappelé plus haut, avec le cuivre, l'aptitude de ce 

 iuétal à hydrogéner en même temps qu'à déshydrogéner a pour conséquence 

 'utilisation immédiate de l'hydrogène pour former l'aldéhyde propylique, 

 ainsi produite par une sorte d'isomérisation : 



(i) C1P=:CII - CH^OH -> CH3— CFP— CO - H. 



Un effet semblable, quoique moins important, a lieu avec les divers 

 oxydes à 35o" et procure une certaine dose de propanai (qui bout à 49")- 

 2° Déshydratation. — L'enlèvement régulier d'eau devrait fournir Va/lène : 



(.^) CH^=:CH-CH20n -> ll^O+CIl^rirC^CH^ 



(') P. Sabatier el Mailhe, /oc. cit., p. 3i5. 



