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ce minimum diminue avec le temps, tandis que se dépose unpolymolybdate 

 dont la précipitation entraîne un nouvel état d'équilibre de la solution. 

 C'est de ce sel que j'apporte ici l'analyse. 



On le prépare en dissolvant lo? d'acide quinique et 7s, 5o de molybdate d'ammo- 

 niaque dans i4o'''"' d'eau (soit i'"°i d'acide pour i de molécule de sel). Abandonnée 

 à elle-même la solution dépose lentement un corps peu soluble dont la précipitation 

 n'est complète qu'au bout de plusieurs semaines (2 mois et demi à 12°) ; on le recueille 

 sur fdtre, lave à l'eau et sèche à l'air. 



C'est une poudre blanche, microcristalline, de filtration souvent difficile à cause de 

 sa ténuité. Elle est presque insoluble dans l'eau froide, un peu plus soluble dans l'eau 

 chaude : elle se dissout dans les alcalis étendus, dans NO^H à /^f, dans un excès d'acide 

 quinique. Un excès de molybdate d'ammoniaque ne la dissout pas. 



Une analyse rapide permet d'y déceler, à côté d'acide molybdique, la présence de 

 matière organique et d'ammoniaque. Le dosage rigoureux des éléments lui assigne la 

 composition [MoO^ NH*, C^H'^C] -|- 0,51:1-0. Il s'agit donc d'un complexe répon- 

 dant à la formule d'un molybdo quinate d'ammonium 



le départ de l'eau de cristallisation se faisant, du reste, sur l'acide sulfurique ('). 

 La réaction est naturellement plus rapide à chaud qu'à froid. C'est ainsi qu'à 100°, 



au bout de 12 heures, elle a atteint (mesurée au polarimètre) les de sa valeur 



' 100 



normale; mais en même temps elle se complique de la formation de trimolybdate 

 d'ammonium, sel assez peu soluble, qui, si les lavages ne sont pas suffisamment abon- 

 dants, vient souiller le molybdo-quinate et augmenter sa teneur en MoO*. C'est aussi 

 cette même limite qui a été atteinte au bout de 12 heures de chaulle à 100° avec SO^H^ 

 à 3 pour 100. 



En solution à -— dans NO^'H au dixième, ce corps a un pouvoir rolatoire 

 00 



[a]D=: — 22", 5. Si à partir de ce chiffre on calcule le pouvoir rotatoire de l'acide 



entrant en combinaison dans ce sel, on le trouve égal à — 42°, 4, qui est justement 



celui de l'acide quinique. 



La formation de ce complexe permet de comprendre les anomalies de la 

 courbe mentionnée plus haut. Un excès de molybdate (o"'°',5) mis en 

 présence d'acide quinique (1™°') donne un composé, non encore isolé, 

 dont [aji, paraît voisin de — 72°; mais si la quantité de molybdate entrant 



/O.C'H" O** 

 (') La formule d'un quino-molybdale d'ammonium MûO-y „* „^ apparaît 



comme aussi vraisemblable, réthérificalion portant dans les deux cas sur un groupe- 

 ment alcoolique de l'acide quinique. 



