SÉANCE DU l*" AOUT 1921. 807 



Après une.éhullition de quelques heures, on atteint un équilibre avec les 

 deux tiers du vanadium réduit à l'état tétravalent, si la solution contient 

 une quantité de vanadium inférieure à i : 1000. 



Il n'en est plus de même avec des solutions concentrées; dés que la 

 réduction est un peu avancée, elles laissent déposer d'abord du sulfate 

 acide de vanadyle, puis du VOSO'*, de sorte que, l'équilibre des consti- 

 tuants de la phase liquide étant rompu, la réduction se continue jusqu'à ce 

 que la solution soil assez appauvrie en vanadium pour n'en plus contenir 

 qu'environ i ; 1000, dans tous les cas la réduction est incomplète et nous 

 n'avons pu vérifier les résultats de Gain et Hostetter; comme ces chimistes 

 opéraient sur 8™» de vanadium en présence de beaucoup de-SO*H'*, il est 

 prol)able que des traces de produits organiques ou de SO-, contenus dans cet 

 acide, ont occasionné la réduction. 



L'addition d'un oxydant tel que CIO' H ne change rien au résultat; 

 vers 180° cet acide est scindé en Cl- et O-, et lorsque sa décomposition est 

 totale, l'équilibre primitif se rétablit. 



Le gaz SO- réduit lentement la solution vanadico-sulfurique; au bout 

 de 2 heures d'ébullition, on atteint un équilibre correspondant à environ 

 94 pour 100 de vanadium tétravalent; aussi au bout dé 2 jours d'ébullition, 

 le vanadium a presque complètement disparu de la solution, par suite de la 

 précipitation de VOSO', 



Solution suif unique hypovanadique. — On constate, dés que l'ébuUition 

 commence, un dégagement de SO^ qui ne cesse que lorsque \ du vanadium est 

 oxydé, de sorte que la solution contient les mêmes proportions de vanadium 

 tétra et pentavalent que la solution vanadiquo précédente. Cet équilibre reste 

 le même si l'on fait passer un courant de CO-, et même un courant de 0^; 

 ainsi donc cette oxydation se produit toujours aux dépens du SO^H^ 

 L'addition de CIO' H provoque une oxydation presque totale du vanadium, 

 mais une ébiillition prolongée ramène l'équilibre précédent. 



Réduction énergique des solutions vanadiques, dans SO'^H^ bouillant. — 

 En présence de soufre, la réduction du vanadium pentavalent donne tout 

 d'abord la solution bleue de sel d'hypovanadyle, puis elle se continue et 

 fournit du sulfate vanadeux anhydre V^(SO*)^ qui se dépose totalement 

 en poudre jaune citron, de sorte que la solution se décolore et ne contient 

 plus trace de V. Si l'on emploie une solution sulfurique de VO''NH% le 

 dépôt salin est formé de lamelles cristallines vert jaune également inso- 

 lubles en SO'H- et en H-0, et qui à l'analyse répondent à la for- 

 mule V(SO'')^NH\ 



