3l4 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



même dans le vidC;, mais qui, hydratée par l'acide chlorhydrique concentré, 

 au bain-marie, fournit des produits basiques d'où l'on peut, notamment, 

 séparer une base lorte, cristallisant en aig^uilles, fusibles vers 57", et bouil- 

 lant à i20"-i25" sous i3"""-i4'""'. 



Cette curieuse réaction mérite d'être complètement élucidée et j'ai 

 appris, tout récemment, que M. Bruylants en avait commencé l'étude ('). 

 Toutefois, les résultats qu'il a obtenus paraissent tout à fait différents de 

 ceux que j'indique ci-dessus. 



L'action des dérivés organomagnésiens sur le nitrile glutarique ne don- 

 nant que des traces de .^-dicétones, j'ai condensé ces mêmes dériA es avec 

 la bis-diéthylamide glutarique. Dans ce cas encore, la réaction est anor- 

 male, en ce sens qu'elle s'effectue avec dégagement gazeux assez abondant. 

 Toutefois, on peut aisément isoler la dicétone cherchée, el le rendement 

 atteint 23 à 3o pour 100 : 



CH^[CH■■^-CO-^(GMP)^P-i- ,,H-Mo- \ -> dj^f CM^— C0~ K]^ 



+ •iNH(CMI-')'. 



Celle réaction constitue donc la première méthode de préparation des 

 .c'-dicétones arycliques. 



Le dipropioiivlpropane cristallise dans l'éther de pétrole en lamelles 

 micacées fusibles à mS" cl bout à i2/|<'-i25" sous 19'""'. Le dibulyrylpro- 

 pane CH^[CVI- — CO _C*H'p |)résente le même aspect, fond à 55" et 

 bout à i5o"-i.')4" sous 2V'"". Os rorps se combinent très aisément à la 

 semicarbazide et donnent des disemicarbazones. Celle qui dérive du dipro- 

 pionylpropane fond à i^V'-içiB" (fusion instantanée au bloc) et celle qui 

 correspond au dibulyrylpropane fond à 17'i", dans les mêmes conditions. 



Les 2r-dicétones acycliques sont donc stables à l'état libre et si l'on a, 

 jus(|u'ici, échoué dans les essais de préparation qui ont été tentés, c'est que 

 leur transformation bien connue en cyclohexènones se produit avec une 

 extrême facilité. L'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau trans- 

 forme, en un quart d'heure, au bain-marie, le dipropionyipropane en 

 méthyléthylcyclohexènone : 



ctr^ 



GHI 



Gif 



GFI^ 



Gn^ a: 



GO 



CHV' 



C)\ 



(') BuU. Acad. royale de Belgique, 1921, p. ihi-'i^^. 



