SÉANCE DU 8 AOUT 1921. 36 1 



Le corps C, qui s'hydrogène \ç, premier, s'Iiydrogène lentemenl. 



Le corps C, qui s'iiydrogène le second^ s'hydrogènejo/w^ inte. 



Dans celte Note, je donnerai quelques exemples de ce dernier cas qui, à 

 première vue, semble assez inattendu. 



Remarque. — J'ai, pour simplifier, supposé les deux corps s'hydrogénant 

 rigoureusement l'un après l'autre: si cette condition n'est qu'approchée, la 

 vitesse, au lieu d'une auj^mentation brusque, présentera une augmentation 

 progressive dans un certain intervalle de temps. 



Enfin, si la fatigue du platine n'est pas négligeable, aux variations précé- 

 dentes se superposera une diminution graduelle de la vitesse. 



Dans le Tableau ci-dessous se trouvent les résultats de quelques expé- 

 riences, montrant, à des degrés divers de netteté, cette augmentation dans 

 la vitesse globale au cours de la réaction. 



Dans la première ligne, figurent les volumes d'hydrogène exprimés en décilitres. 

 Dans les lignes suivantes, les temps en minutes pour absorber 3 décilitres, soit des 

 nombres inversement proportionnels auv vitesses. 



I. Acide cinnamique, 6»; carvoraenlhène, 6''; acétate d'élhyle, loos; platine. 2s. 



II. Acide cinnamique, Ss; a-pinène, 8^; acétate d'étliyle^ looS; platine, 1^. 



III. Acide maléi(|ue, 5^; carvomenthène, Ss; alcool, 200s; platine, os,6. 



IV. Acide maléique, 5^; a-pinène, lo^; alcool, 200e ; platine, 10. 



V. Acide fumarique, 5?; a-pinène, 6s; alcool, ioqs^'; acétate d'éthyle. 100?; pla- 

 tine, 2S. 



Dans ces réactions, le carvomenthène donne du menthane, le pinène du pinane, les 

 acides maléique et fumarique de l'acide succinique, l'acide cinnamique donne de 

 l'acide hvdrocinnamique, et. si l'on poursuit l'opération, le noyau s'hydrogène ; mais 

 cette dernière réaction est très lente et n'est qu'amorcée dans le Tableau : 



.30. 



Dans les exemples précédents, le rôle du solvant est capital : ainsi le 

 mélange acide cinnamique -i- a-pinène, qui présente l'accroissement de 

 vitesse dans l'acétate d'éthyle ou Téther, ne le donne ni dans Valcool ni 

 dans l'acide acétique. 



En dehors de ces exemples, j'ai expérimenté une trentaine de mélanges 

 d'autres corps, dont aucun n'a présenté d'augmentation dans la vitesse. 



Interprétation. — Quel que soit le mécanisme de la catalyse par le noir 



