SÉANCE DU l6 AOUT I921. ^91 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les propriétés addiùves de la double liaison 

 céloènoliquc. Note de MM. H. Gault et R. Weick, transmise 

 par M. Haller. 



Nous avons exposé, dans des Notes antérieures (' ), les essais que nous 

 avons effectués dans le but de mettre en évidence, par fixation de brome, 

 d'hydracides, d'ammoniac et de diéthylamine, les propiiétés additives de la 

 double liaison cétoénolique de l'éther phénylpyruvique. 



Nos tentatives n'ont eu de succès que dans le cas du brome; dans tous les 

 autres cas nous avons enregistré des réactions secondaires, des isoméi'isa- 

 tions, et surtout des cyclisations modiliant complètement la chaîne cai'bouée 

 primitive. 



Dans le but d'éviter ces réactions accessoires, nous avons cherché à blo- 

 quer l'oxhydrile énolique par éthérification, de manière à stabiliser la 

 double liaison elle-même. 



Cette \ote résume nos principales recherches dans cette voie. 



Les essais d'éthérification directe par les hydracides ne donnant aucun 

 résultat comme nous l'aNions observé précédemment, nous avons cherché à 

 éthoxyler l'oxliydrile énolique par lalcool chlorhydricjue dans les condi- 

 tions indiquées autrefois pai- l'un de nous (-). Les résultats ont été négatifs, 

 comme on pouvait, jusqu'à un certain point, le prévoir, puisqu'au cours de 

 la préparation même de l'éthei- phénylpyru^iq^e par l'alcool chlorhydrique 

 sous pression la formation de l'éther éthoxylé correspondant n'a jamais pu 

 être caractérisée. 



Nous avons eu recours, dans ces conditions, à l'éthérifîcation par les 

 chlorures et les anh\drides d'acides. 



i. Èlher o-acétyloxycinnamique. — Le dérivé acétylé de l'éther phényl- 

 pyruvique se prépare a\ ec une grande facilité par action directe de l'anhy- 

 dride acétic|ue à l'ébullition sur l'éther [5. C'est un produit solide qui, 

 recristallisé dans l'alcool, fond à 33"-34". 



2. Elher O'henzoyloxycinnamique. — On le prépare facilement en faisant 

 réagir le chlorure de benzoyle sur l'éther [ii en présence de soude caustique 

 à 20 pour 100. Le produit blanc c|ui se précipite fond, après recristallisa- 

 tion dans l'alcool, à 87°. 



(') Comptes rendus^ t. 170, 1920, p. 1392; t. 171, p. 39.5; l. 173, 1921, p. 3i5. 

 (') Comptes rendus^ t. 153, 191 1, p. 107; t. 154-, 1912, p. 439. 



