SÉANCE DU 10 OCTOBRE If)2I. 687 



Fa saggéré lors de Tétude des dérivés bromes (') que les groupes suivants 

 occupent les positions 7 et 7'. 



M. Juillard (-), en se basant sur la nuance sensiblement plus violette des 

 dérivés polysulfonés couiparée à celles des bidérivés (carmin d'indigo, par 

 exemple), a exprimé l'opinion que la sulfonation ultérieure se faisait en b 

 et 6', et que c'est cette position qui, par son caractère érythrogyre, pro- 

 voquait le violacement de la nuance. 



On peut objecter à cette hypothèse que l'entrée d'un groupe sulfo en 

 ortho d'un autre groupe sulfo (donc 5 puis 6) paraît a priori [)eu probable, 

 les groupes sulfos ayant, en général, la tendance de se placer en meta par 

 rapport les uns aux autres. Et comme le gi^oupe imide de Findigo, qui est 

 le groupe dirigeant principal, a orienté le premier groupe sulfo en para (5), 

 il aura donc la tendance à diriger le second en ortho, c'est-à-dire en 7. 



En présence de ces opinions divergentes, nous avions suggéré à 

 M. Deyber, dès 1914, de trancher la question par la voie expérimentale. 



Par oxydation de Tindigo tétrasulfoné on obtient l'isatine disulfonée 

 sous forme de son sel i)0tassique déjà décrit par M. Julliard {loc. cit.). 



Pour y déterminer la position des deux groupes sulfos, nous avons 

 utilisé la propriété bien connue du brome de déplacer le groupe sulfo en 

 s'y substituant. En faisant agir du brome sur une solution concentrée de 

 Tisatine disulfonée on obtient avec un bon rendement la 5 . 7-dibromisatine 

 bien connue, puis, ultérieurement, la tribromaniline (p. f. 118°). 



Comme il est excessivement probable que le brome a pris la place des 

 groupes sulfos, il nous semble ressortir de ces essais que la constitution 

 des dérivés polysulfonés de l'indigo est nettement tranchée en faveur de 

 notre théorie : La substitution se fait successivement en 5, 5', puis en 7 



«t7'- 



Quant au rougissement de la nuance, on peut évidemment l'expliquer 



avec la constitution qui vient d'être établie; mais il faut bien reconnaître 



que ces explications ont toujours un caractère un peu spécieux. 



Nous pensons donc qu'il vaut mieux s'abstenir jusqu'au jour où nous 



saurons évaluer avec certitude l'effet chromatique (bathochromique ou 



hypsochromique), des chromophores et auxochromes et des groupes 



secondaires dans une molécule organique complexe. Ce résultat est sans 



doute encore assez éloigné. 



(1) CrRAXDMOcGiN, Bcrichte. t. V2, 1909, p. 44 10, et t. V;3, 1910, p. 987. 



(2) Jbïllard, Rev. gén. Mat. Col., t. IV, 1910, p. 22.S. 



