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CHIMIE MINÉRALE. — Procédé rapide pour doser V acide phosphon que. 

 Note de M. H. Copaux, présentée par M. Haller. 



Dans des recherches suivies, comportant de nombreux dosages d'acide 

 phosphorique, le procédé ordinaire de précipitationpar le réactif magnésien 

 absorbe un temps si considérable qu'on voudrait pouvoir disposer d'une 

 méthode plus expéditive, même au prix d'une moindre précision. 



Voici une solution de ce problème d'analyse. 



Quand de l'acide phosphorique, additionné d'un autre acide, sulfurique, 

 clilorhydrique, etc., est agité avec de l'éther et un molybdate alcalin, il 

 se forme de l'acide phosphomolybdique, qui s'unit à l'éther et à l'eau en 

 un liquide jaune, dense, non miscible à son eau mère. 



Une fois l'équilibre établi, on a trois phases liquides : un excès d'éther, 

 la solution aqueuse et la liqueur phosphomolybdique jaune. 



Cette réaction, aperçue pour la première fois par Marignac sur l'acide 

 silicotungstique, tranformée par E. Drechscl, en 1887, en une méthode de 

 préparation des acides complexes du molybdène et du tungstène, est 

 générale pour les séries en 24 MoO'' et en i\ TuO^ Mais elle est particu- 

 lièrement nette avec l'acide phosphomolybdique, qui sort presque intégra- 

 lement de sa dissolution aqueuse à l'état de ce liquide jaune, pourvu que le 

 milieu soit suffisamment acide et toujours saturé d'éther: i^^de P-0% 

 traité dans ces conditions, est nettement précipité en une gouttelette dont le 

 volume est d'environ ~ de centimètre cube. 



Si l'on détruit l'équilibre en ajoutant un excès d'eau, les trois phases se 

 confondent et l'on n'a plus qu'une dissolution homogène d'acide phospho- 

 molybdique et d'éther dans de l'eau acidulée. 



L'analyse du liquide jaune, répétée sur des échantillons différents, m'a 

 donné les nombres qui suivent : 



Moyenne. 



P^O' j,G6 1,84 1,68 1,73 



P^0^+ MoO' 43,81 44,18 43,56 43,85 



C'Il'oO 32,27 33,46 33,33 33, 02 



11"0 » 20, 4<» 22,90 21.65 



Ce qui peut être exprimé, en molécules-grammes, "^par la formule approxi- 

 mative : 



P205.24Mo0^3H20-i-96H^O-l-37CMl»»0. 



L'analyse présente quelques difftcultés, surtout dans le prélèvement, et, 

 sauf en ce qui concerne le rapport P-0^ : MoO% qui est bien exactement 



