SÉANCE DU 17 OCTOBRE 1921. 65 7 



de I à 24, les résultats ne sont pas assez constants pour qu'on puisse assurer 

 que ce liquide phosphomolybdiquc est un composé défini. 



Il n'est pas impossible que ce corps — tout à fait isotrope en lumière 

 polarisée — soit un cristal surfondu, où des molécules d'eau et d'éther 

 seraient associées à une molécule d'acide phosphomolybdiquc, car on 

 connaît des phospho et des silicotungstates qui cristallisent à la fois avec de 

 l'eau et des molécules étrangères, nitrates alcalins, acétone, etc. 



Quoi qu'il en soit, la composition de ce liquide est assez constante et sa 

 teneur en PUJ'' assez petite pour qu'on puisse fonder un dosage pratique 

 sur la mesure de son volume. Son poids spécifique étant i,23 à 20" et sa 

 teneur moyenne en P-0^ 1,7^ pour 100, on calcule aisément que i'""dc 

 P-0% en cet état, doit occuper environ ^7^ de centimètre cube, ce qui est 

 d'accord avec l'expérience précédemment citée. 



Mais pour donner au procédé toute l'exaclilude possible, on ne s'en 

 tiendra pas au calcul; on procédera par comparaison en déterminant le 

 volume (le liqueur jaune donné par une solution type de phosphate pur. 



Pratique du dosage. — Les appareils que j'ai fait construire par M. Berlemont pour 

 l'exécution de ces dosages sont des ampoules à décanter, formées d'une boule de verre 

 de 60""' de capacité, portant un col court à bord dressé et une douille de 80"'"' de 

 long et 6"" de diamètre intérieur, graduée en dixièmes de centimètre cube; la capa- 

 cité totale de la douille est égale à 2""\ 



Les réactifs sont : 1° Une solution d'acide sulfurique à 200" S0*I1- par litre; 



2° Une solution de molvbdate de sodium, préparée en dissolvant à chaud loos 

 d'anlivdride molybdique dans 82? de carbonate de sodium, avec de l'eau et com- 

 plétant à i' ; 



3° De l'éther exempt d'alcool ; 



4° Une solution type de phosphate d'ammoniaque PO*H-\H*, à 5s environ par 

 litre, qu'il sera bon de vérifier par la méthode pondérale, car la teneur en P-0^ du 

 phosphate d'ammoniaque commercial est souvent un peu inférieure au nombre 

 théorique 61 ,78 pour 100. 



Réaction. — L'expérience montre que l'ordre de mélange des réactifs a de l'impor- 

 tance et que, pour rassembler tout l'acide phosphorique sous la forme voulue, il faut 

 mélanger intimement les liquides au moment de leur contact. 



On introduit dans l'ampoule lo*^""' de la liqueur étalon, lo*^™^ de liqueur sulfurique 

 et de l'éther en quantité suffisante pour qu'il en surnage une couche de 3"'" à 4°""- 

 Prenant alors l'ampoule d'une main et la fermant avec le pouce, on l'agile, puis on y 

 verse, en cinq ou six fois, i5™^ de molybdate de sodium, en agitant après chaque 

 addition. 



Un mélange identique est préparé dans une autre ampoule semblable à la première, 

 et les deux appareils sont portés au centrifugeur, appareil ordinaire tournant à la 

 main, auquel j'ai simplement fait adapter un cadre mobile, à la dimension des 

 ampoules. 



