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SO des sulfoxydes et s'écriront : SO(OH)- ou RSO(OH). Il faut donc 

 renoncer aux: formules dissymétriques données parfois aux sulfites et aux 

 sulfinates métalliques pour expliquer leur transformation en sulfonates et 

 en sulfones par double décomposition avec un éther halogène. Ces réactions 

 inattendues sont le fait de combinaisons moléculaires suivies de transposi- 

 tions, et elles trouvent bien dans les travaux d'Arbusow et d'Otto leur 

 explication naturelle, en parfait accord avec Tanalyse magnétique. 



Nous montrerons bientôt que Tétude des acides du phosphore et de l'azote 

 conduit à des résultats analogues pour la constitution des phosphiles et des 

 azotites. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur un Tiouvcau procédé de dosage de la sUice. 

 Note de M. Travers, présentée par _M. Haller. 



Tout le monde connaît les difficultés du dosage de la silice, en présence 

 d'un grand excès de sels edcalins. Ces difficultés ont été très bien étudiées par 

 Hildebrand ('); cet auteur a montré que malgré deux insolubilisalions en 

 milieu chlorhydrique, on n^obtenait pas toute la silice ; que la silice non 

 précipitée ne se retrouvait pas non plus quantitativement avec l'alumine, au 

 cours de l'analyse. En substituant à HCI, SO'H^, Hildebrand a pu obtenir 

 des résultats plus exacts (-). 



C'est en vue d'obtenir un procédé de dosage moins long, et d'améliorer 

 les résultats, que nous avons étudié la méthode suivante. Nous montrerons 

 d'autre part qu'elle permet un dosage exact de la silice, en présence «/rt/oîV 

 de lluor et d'alumine, alors que la méthode de Berzélius donne des résultats 

 inférieurs. 



Principe de la réaction. — [^a silice étant à l'état de silicate alcalin, on la 

 précipite à l'état de SiF^K-, insoluble dans une solution de concentration 

 suffisamment riche en ions K(i 5^ à 2osKCl dans loo'""'). Le précipité humide 

 est titré alcalimétriquement, à l'ébuUition, en présence de phtalèine, par 



une liqueur de KOH décarhonatée, ~; ce dosage volumétrique du fluosili- 



(') Amer. Cliem. Soc, t. 24, 1902, p. 862. 



(-) La soliibilisation de la silice, en [présence des sels alcalins el l'aniélioralion du 

 procédé par le remplacement de HCI par un acide plus fixe, SO^H- par exemple, nous 

 paraissent une conséquence directe de la réversibilité de la réaction 



Si02-4-2NaCI -i-HMj ^ SiO»Na''-f-2HCL 



