SÉANCE DU 2 NOVEMBRE I921. 773 



élevé, par suite de la présence d'oxydiile dans le métal. Cette nécessité 

 d'employer Tacide nitrique rend impossible l'électrolyse du liquide séparé 

 du cuivre, en vue de déposer le zinc. On sait, en effet, que la réduction de 

 l'acide nitrique, qui s'accomplit sous l'influence du courant électrique, 

 abaisse le potentiel cathodique de telle sorte que le dépôt du zinc est rendu 

 impossible. On est généralement conduit à éliminer l'acide nitrique par éva- 

 poralion de la liqueur séparée du cuivre, en présence d'acide sulfurique. 

 Cette opération est longue et ôte tout intérêt à une méthode d'électro-ana- 

 lyse rapide du laiton. 



Nous avons présenté il y a quelque temps, M. Klingetl'un de nous('), une 

 méthode mise au point par M. L. Vernerd et qui consiste à réduire après 

 dépôt du cuivre, l'acide nitrique par l'acide hypophosphoreux. Le procédé 

 est relativement rapide, mais présente le sérieux inconvénient de nécessiter 

 un double dépôt du zinc, le métal obtenu eu premièie électrolyse renfermant 

 toujours du phosphore en proportion telle que son poids est erroné de façon 

 inadmissible. 



Nous avons recherché une méthode plus expéditiye et surtout de technique 

 plus simple. Tenant compte que l'électrolyse du cuivre ne peut être réalisée 

 qu'en milieu nitrique et que la présence de cet acide doit être évitée pour 

 obtenir le dépôt de zinc, nous avons pensé qu'il serait possible de pratiquer 

 l'électrolyse du cuivre, en présence d'acide nitrique, puis de réduire cet acide 

 en ammoniaque, sous l'influence du courant, de façon à en être totalement 

 débarrassé dans un temps raisonnable, pour pouvoir doser le zinc. Des essais 

 préliminaires nous ont montré que l'acide nitrique ne commence à être 

 sensiblement réduit que lorsque le cuivre est déposé, cette circonstance est 

 particulièrement favorable dans le cas qui nous occupe. 



Le problème de la transformation de l'acide nitrique en ammoniaque 

 par voie électrolytique a fait l'objet de nombreux Mémoires, dans le seul 

 ordre analytique, consacrés surtout au dosage des nitrates. Sand (-) a 

 pratiqué la réduction de l'acide nitrique en vue du dosage du zinc, en 

 employant le courant électrique et le cuivre spong-ieux comme cataly- 

 seur. Cet état spécial du cuivre, qui a paru nécessaire à Sand, n'est nulle- 

 ment utile et la réduction a lieu tout aussi bien quand on catalyse la 

 réaction par du cuivre compact tel que celui qu'on obtient par électrolyse 

 normale d'un sel de cuivre. 



(') Chimie el Industrie^ vol. 4, n° 4, 1920, p. 465. 

 (-) ./. of Chem. Soc, Trans., t. 1, 1907, p. 385. 



