SÉANCE DU 21 NOVEMBRE 192I. 977 



CHIMIE PHYSIQUE. — Sur l' équilibre de réduction du chlorure de nickel par 

 V hydrogêne. Note de MM. E. Berger et G. (^rut, présentée par 

 M. Georges Lemoine. 



La réduction de nombreux chlorures métalliques, par Thydrogène, est 

 limitée par la réaction inverse de l'hydracide gazeux sur le métal. Au point 

 de vue quantitatif, les équilibres obtenus ont été peu étudiés : on ne peut 

 citer que le travail, qui paraît d'ailleurs sujet à révisiijn, de Jouniaux (')sîir 

 le chlorure d'argent. La présente Note, relative iiu chlorure de nickel, 

 expose les résultats obtenus dans l'étude de la r(''action : 



NiCr--f-H^^M4-2HCl *— Sn^oo'^Wi i5». 



Le système étant divariant, la proportion a d'acide chlorhydrique pour 

 cent, dans la phase: gazeuse est fonction à la fois de la température et de la 

 pression p. Les lois du déplacement de l'équilibre montrent qu'elle doit 

 croître avec et décroître avec/>. 



Expériences. — Les déterminations de a en fonction de la température 

 çt de la pression ont été faites, en général, en partant du premier membre 

 de l'équation : chlorure de nickel et hydrogène; les vitesses de réaction sont 

 alors plus grandes qu'en sens inverse et l'on arrive plus rapidement à l'équi- 

 libre. Une expérience, décrite plus loin, montre que la réversibilité est 

 totale et qu'il n'y a pas de faux équilibres, car on arrive aux mêmes valeurs 

 de a on renversant la réacticm. 



L'appareil, déjà employé par Fun de nous (-) pour l'étude de réactions hétérogènes, 

 consistait essentiellement en un tube de pvrex, recourbé en V renversé, dont la grande 

 branche verticale (manomètre) plongeait dans du mercure et dont la petite branche 

 scellée renfermait à son extrémité du chlorure de nickel anhydre el exempt de cobalt. 

 Le tube était gradué en volume, par jaugeage à l'eau; un robinet scellé sur la grande 

 branche à 80'"^ au-dessus du niveau du mercure permettait do faire varier la pression 

 de l'hydrogène introduit. Le chlorure de nickel était chaufFé à température constante 

 dans la vapeur d'un corps approprié. 



Ce dispositif, en forme de ihermo-siphon, assure le brassage des gaz. 11 est facile de 

 se rendre compte de la marche de la réaction et du moment où l'équilibre est atteint : 

 en remarquant que le volume de HCl produit est le double de celui de H^ qui Ta 

 formé, on suivra l'augmentation de volume des ga^ au cours de chauffes successives. 



(') Comptes rendus, 1. 129, 1899, p. 883; t. 132, 1901, p. 1271-; t. 136. 1908, p. lonS. 

 (-) E. Berger, Comptes rendus, t. 158, i9i4i P- i5o2 et 1798. 



