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digocst rouge violet, le 5.6.7 .5'. G'. 7'-hexabromiiidigo donne des teintures 

 plus rouges que son isomère 4 -5 • 7 • 4'- '5' • 7')? on p<'Ut «-n conclure que la 

 iiuajice de l'octobromindigo rétrogradera vers le violet et ne présentera 

 donc pas d'intérêt technique. 



La préparation de cet octobromindigu par la voie synthétique, en colla- 

 boration avec Tun de mes élèves, M. Heussner, s'est faite par transposition 

 et adaptation des méthodes déjà connues. 



On prend à cet effet, comme point de départ, Tacide tétrabromophta- 

 lique, dont lanhydride est préparé par la méthode de M. Juvalta (brevet 

 allemand .50 177). Celui-ci est ensuite transformé, par une réaction clas- 

 sique, en acide tétrabromanthranilique (') qui, entre temps, a été décrit 

 par MM. Lesser et Weiss (Bcr.^ t. 46, 191 '^, p. 3942). Par action du formol, 

 on prépare maintenant la formalide substituée C^H'0-NBr", puis le 

 cvanure fournit : l'acide w-cyanométhyltétrabromanthranilique qui, sapo- 

 nifié, donne enfin la glycine de Tacide tétrabromanthranilique. (Il se forme 

 parfois un sous-produit que nous supposons être le dérivé diformolé qui 

 donne ensuite Tacide tétrabromanthranilodiacétique) (^). 



Pour opérer la cyclisation, on ne peut, naturellement, employer la 

 méthode de la fusion alcaline qui sert industriellement ])Our la synthèse de 

 l'indigo; une molécule aussi complexe n'y résisterait pas. On condense 

 avec ranh\dride acétique qui, à l'ébullition, transforme la glycine en acide 

 tétrabromindoxylique acétylé, lequel, en milieu ammoniacal, à chaud, 

 est saponifié et oxydé en même temps, par insufflation d'air, en octo- 

 l)romindigo (^). 



L'indigo octobromé ainsi obtenu et dont la composition fut vérifiée par 

 l'analyse (brome pour 100 : trouvé, 71,22; calculé, 71,6) possède toutes 

 les propriétés caractéristiques des indigos substitués. 11 esl insoluble dans 

 les solvants habituels, alcool et éther, mais se dissout dans les solvants à 

 point d'ébuUilion élevé : nitrobenzène, (Hher benzoïque, tétrachlor- 



(') Cet acide fond à 3o4°-294)°. Un acide du p. f. i 1 5° décrit précédemment par 

 M. Dorsch iJourn. pr. Chem., ^" série, t. 33, 1886, p. 02) et qu'il avait obtenu par 

 action du brome sur l'acide isatoïque n'est selon nous que de la triljromaniline {Ber.y 

 t. 47, 1914, p. 384). 



(^) Les dérivés correspondants de la série chlorée ont 'été préparés par MM. Yilliger 

 el l^ouis Blangey {Ber.^ t, 42, 1909, p. 355i), dont nous avons suivi les indications. 



(■*) On peut utiliser, à cet efïet, la technique déjà décrite par MM. W.-Ji. Orudorlï 

 et I*'.-H. Nichols pour la synthèse de l'octochiorindigo {Journ. am. Chem. Soc, t. 48, 

 1912, p. 478-500). , 



