qHG académie des sciences. 



En reprenant cet essai dans des conditions variées, nous avons observé 

 que les rendements augmentaient avec le de^ré alcooli(|ue de Talcool mis 

 en œuvre et s'amélioraient encore si l'on opérait en l'absence d'eau (emploi 

 d'alcool absolu et d'élhylate de sodium). 



Cette remarque nous a donné à penser qu'il devait y avoir fixation du 

 reste C'H^O — sur la molécule et nous avons attribué au composé obtenu 

 la formule C^fP-CO - CH = G(OC^'H^)(?H% queconfirment, outreles 

 réactions déjà connues du produit, la com])Osilion centésimale et l'expé- 

 rience suivante. 



B. L'éth.ylale de benzoylphénylacétylène. — MM. Moureu et Bracbin ('), 

 en condensant les alcools avec diverses cétones acétyléniques, ont obtenu 

 des cétones a-f>-élhyléniques-j^-alcoxylées R, — CO — CH = C(OR.)R;,, 

 dont on voit l'étroite parenté avec le composé précédent. 



Si notre hypothèse était exacte, nous devions obtenir le composé de Wisli- 

 cenus par la réaction de Moureu et Brachin, c'est-à-dire par la fixation d'alcool 

 éthylique sur le benzoylphénylacétylène C®H' — CO — C^^G — C"H^ 



C'est ce que nous avons vérifié. 



L'alcool éthylique se fixe facilement sur la triple liaison du benzoylphé- 

 nylacétylène, et le corps cristallisé résultant est identique au produit de 

 1 action de l'étliylate de sodium sur la bromobenzalacétophénone. 



Noos pouvons donc conclure que le prétendu dibenzoyiméthane vrai de 

 Wislicenus n'est autre que la i3-éthoxybenzalacéto[)hénone (-). 



II. Mécanisme delà fokmation de la ^-éthoxybenzalacétopiiékone. — A. La 

 réaction de Wislicenus revient ainsi à enlever un atome de brome et à 

 lixer le groupement — OC'-H^; mais on remarquera que le reste — OC?l:P 

 n'a pas pris, dans la molécule, la place qu'occupait Br : 



CifP— CO-CBr = Cll — CMl^ ^ C«ll'— CO — CH = C(OC^H5)G«IP. 



Il y a là une anomalie curieuse : nous avons cherché à en fournir une 

 explication rationnelle. 



La réaction de Moureu et Bi^achin permettait d'envisager une solu- 

 tion satisfaisante de ce pr-oblème : tout d'abord perte de HBr avec for- 

 mation de benzoylphénylacétylène, puis fixation d'alcool sur la liaison 



(*) .Sot', c/uni., 3" série, t. 33, igoo, p. iSg. 



(-) Celle conclusion est en accord a\ ec celles de Kuheniann, Walson, Sluiter 

 el \ljell. 



