SÉANCE DU 21 NOVEMBRE I92I. 987 



acclylénique 



Il i;r 



C"fl>-C0-CHr=CII-CH|5 — . G«H5— CO — Ch=C-C«H' 



-!-(:= i|5 011 

 ^ C«H^>-CO — CII=CiOC^H')CMI^ 



L'expérience mentionnée ci-dessus donnait toute vraisemblance à cette 

 interprétation des faits (^), mais une étude plus approfondie nous a con- 

 traints à la rejeter. 



B . y.-bromo-^-éthoxyben zylacétophénone 



C'. 1 1^ — GO — eu Br — CH ( OC^ 11^ ) C« 1I\ 



A la suite d'un grand nombre d'essais, nous avons réussi à scinder en 

 deux phases bien distinctes la réaction de \\ islicenus. 



Dans une première phase, l'éthylale de sodium, agissant comme cataly- 

 seur, détermine la fixation d'une molécule d'alcool sur la double liaison 

 avec formation d'un composé saturé, nouveau, l'y.-bromo-S-étlioxybenzyl- 

 acétophénone : 



C'=H5— CO — GBr^CU — C«H« y C'UP — GO - CHHr ^ CH(OC-H^)C«H5 



Dans une seconde phase, l'élhylate de sodium, entrant en réaction, éli- 

 mine HBr et crée, de nouveau, une liaison éthylénique : 



C''!I'— GO - GHBr - GH(OG-H')G^H^ — > G'=H^— GO — 011= G(0G2H')G«H% 



Le composé saturé intermédiaire a été obtenu en quantités importantes 

 el étudié avec détail. 11 est formé d'aiguilli'S incolores, fondant à6o"-6i'^. 



Ce composé est ti-ès stable : il bout sans décomposition à i82''-i83'' 

 sous 3'"m_^mm^ p^^j, coutrc, il cst tfès sensil)le à l'action des alcalis, qui lui 

 enlèvent facilement HBr, d'après la réaclion précédemment indiquée. 



En résumé : 



i*' Le prétendu dibenzoylméthane vrai de Wislicenns n'est autre que 

 la 3-éthoxybcnzalacélophénone C«H^- CO — Cil = C(OC-H^)C«H^ 



2" Cette substance se produit à partir de la bt omobenzalacétophénone 

 par formation intermédiaire d'un composé saturé ra-bromo-[i-éthoxyben- 

 zylacétophénone C« H^ - CO - CHBr - CH(OC-rP)C«H\ 



(•) Gelle interprétation avait été envisagée par Ruheiiiann et Watson, puis par 

 Ivohler et Johnstin, sans que ces auteurs l'aient, du resle, soumise à la vérifiL-ation 

 expérimentale. 



