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Les dérivés iodés sont évidenmient sans intérêt technique; si nous avons 

 préparé le 6. 6'-diodindigo, c'est précisément pour démontrer que Tinfluence 

 chromogène de l'iode dépassait celle du brome et du chlore ( ' ). 



Ces dérivés halogènes en 6.6' ne peuvenl être obtenus par la voie 

 directe, à partir de l'indigo; on les prépare par des méthodes synthétiques 

 diverses. 



Dans le cas spécial, ils ont été préparés, à partir du 6.6'-diaminoindigo 

 par la réaction de Sandmeyer. 



La loi de bromuration que nous avons établie pour l'indigo se vérifie 

 également, dans les cas que nous connaissons jusqu'à présent, pour ses 

 dérivés. 



C'est ainsi que par bromuration du 6.6'-dibromindigo on peut préparer 

 le 5.6.7.5'.6'.7'-hexabromindigo, de même qu'à partir du 6.6'-dichlorin- 

 digo'^^on forme le 6.6'-dichlore-5.7 . 5'. 7'-tétrabromindigo (brevet allemand 

 n° 195 291) qui sont du reste sans intérêt technique par suite de leur nuance 

 violette. En bromant le 4.4'-dichlorindigo, on prépare le 4. 4'-dichlore-5.5'- 

 dibromindigo (brevet français n" 409618; brevets allemands n°" 234961 

 et 235 631) utilisé industriellement pour sa nuance bleu verdàtre qui ne 

 change pas à la lumière artificielle. 



La loi s'applique même aux dérivés aminés; ainsi le 6.6'-diaminoindigo 

 fournit par bromuration le 6.6'-diamino-5. 7. ,y.7'-létrabromindigo (qui est 

 un colorant brun), car par désamidation on obtient le 5 .7 .5'.7'-télra- 

 bromindigo. 



Autant qu'on peut en juger d'après les éléjuents que nous possédons, la 

 chloruration obéirait à la même loi que la bromuration, puisque la chloru- 

 ration de l'indigo donne le 5.7 . 5'. 7'-tétrachlorindigo (-); la chloruration 

 du 5.5'-dibromindigo le 5.-5' dibrome-7 .7'-dichlorindigo ('') (brevets 

 allemands n°* 237262, 293314). 



(') A un aulrc poin'. de vue, nous avions pensé c[ue cel indigo, ou pliUùt l'indoxjle 

 correspondant, pouvait se trouver peul-ôtre dans quelques coquillages, comme le 

 6.6'-dibromindigo qui est le constituant principal de la pourpre anti<|ue. 



(-) Cet indigo peut aussi être obtenu d'après d'autres procédés {CoinpLcs rendus, 

 t. 149, 1909, p. i383; t. 150, 1910, p. 28?,). 



(^) On peut cependant faire remarquer ici (pi'il s'agit de lacliloi uration en pré- 

 sence de solvants organiques neutres; si l'on chlore en présence d'aciile acétique, il se 

 forme, par suite d'oxydation des dérivés du déhydrolndigo, de sorte que l'orientation 

 est déterminée par ce nouveau composé, qui ne dirige pas nécessairement dans les 

 mêmes positions que l'indigo, ([uoi((ne cela paraisse assez probable. 



