SÉANCE DU 19 DÉCEMBRE 192I. ll\0'] 



de mannose, ce qui, d'a|)rès le calcul, doil conduire, dans Thypothèse do la 

 formation de nK'lhyluiannoside a, à une rotation finale de -i-i''i4'. Or, on a 

 li(>u\é H-i^ii'jS; la concordance est donc très bonne. Les lésullals de 

 cette expérience sont d'ailleurs tout à fait en accord avec celles précédem- 

 nienl effectuées dans la même direction. 



Isolement du inélhyl-d-mannoside a. — La liqueur oblenue par tillralion du 

 mélanL;e 1, additionnée d'un peu de carbonate de calcium, a été concentrée sous 

 pression réduite, jusqu'auv deux tiers de son volume environ, pour éliminer complè- 

 tement le toluène. Elle a été ensuite soumise à la fermentation, par la levure des 

 boulangers, de façon à détruire le mannose libre et les autres sucres fermentescibles 

 éventuellement apportés parle ferment. On a alors évaporé jusqu'au vingtième environ 

 du volume primitif et additionné, à chaud, la liqueur résiduelle de 8 fois son volume 

 d'alcool élhylique à grj'". ce qui a déterminé la formation d'un volumineux précipité; 

 après 24 heures, le liquide alcoolique limpide, séparé du précipité, a été évaporé à sec; 

 on a repris l'extrait à retlux par de l'alcool à gô'' (6""^ à 7*^™' pour 100'^'"^ du mélange 1 

 primitif); la liqueur alcooli([ue a été filtrée après 2^ heures au quart de son volume; 

 elle a donné rapidement une crislallisalioii sur amorce de méthyl-r/-mannoside a; le 

 produit recueilli et séché à l'air (os, 12 environ pour loo*^'"' de mélange 1) a été purifié 

 par recrislallisation dans 10 à 12 fois son poids d'alcool à 90''; il a été ainsi obtenu 

 sous forme de cristaux tout à fait incolores qui ont été séchés à l'air. 



Les essais suivants montrent que le composé ainsi isolé doit être idenlifié 

 avec le méthyl-/7-mannoside a obtenu par voie purement chimique : 



Il fond au bloc Maquenne exactement à la même température (iqS**) que 

 ce dernier; il en est de même de son mélange avec celui-ci. 



Le pouvoir rotatoire a été trouvé: [a],, == 4- 7-°, 5((' = i5""', /=2, 

 p = 0,2775, a =H- 2", 02') ; le méthyl-d-mannoside a, purifié par de nom- 

 bretises cristallisations, donne : a„ = -h 79°, 2. 



La solution aqueuse ne réduit pas la liqueur cupro-potassique; elle ne 

 donne aucun précipité à froid avec Tacétate de phénylhydrazine. 



Le produit est hydrolyse à chaud par les acides minéraux étendus : une 

 solution aqueuse (a = + i°26', /= 2) contenant, pour 100""', 0^,920 de 

 corps et 2^, 5o d'acide sulfurique, maintenue en tube scellé au bain-marie 

 bouillant, pendant 4 heures, contenait ensuite 0^,733 de sucre réducteur 

 exprimé en mannose; le calcul indiquait que, s'il s'agissait deméthyl-^-man- 

 noside a, la rotation devait être devenue égale à +2i',3(/ = 2); or, 

 l'observation a donné -h 20'; l'hydrolyse n'était pas encore complètement 

 achevée, car, alors, la liqueur aurait à\x contenir o«,858 de mannose. La 

 liqueur d'hydrolyse, neutt^alisée par le carbonate de calcium , donnait à froid , 

 après addition d'acétate de phénylhydrazine, un précipité d'hydrazone, 

 caractéristique de ce dernier sucre. 



