SÉANCE DU 10 JUILLET I922. lOl 



maie à partir d'un alcool tertiaire, ne constituait pas, elle aussi, une pro- 

 priété générale des hIcooIs tertiaires ithyléniques possédant le groupement 

 terminal > C(OH) - CH = CH% comme c'est le cas des dialcoylvinyl- 

 carbinols que nous avons décrits ultérieurement. 



L'expérience a pleinement vérifié l'exactitude de cette induction. 



Le mode opératoire que nous avons suivi a consisté à soumettre chacun des diOé- 

 renls dialcoylvinylcarbinols en question à l'action du mélange chromique dans les 

 conditions indiquées par Semmler (^ pour l'oxydation du linalol. Ensuite, nous avons 

 fait passer un courant de vapeur d'eau dans la masse et agité l'hu.le entraînée avec 

 une solution concentrée de bisulfite de soude. L'aldéhyde formée passe amsi a 1 état 

 de combinaison bisulfitique que l'on sépare et décompose enfin par les procèdes 



'Voxydation provoque toujours la formation d'une notable quantité de cétone 

 R_CO-R' provenant d'une déshydratation suivie d'une scission de la molécule. 

 Par contre, les produits acides ne sont pas abondants. 



Naturellement, lorsque la cétone qui prend ainsi naissance est une methylcetone, 

 elle fournit, elle aussi, une combinaison bisulfitique qui rend plusdehc.le 1 extraction 

 t la caractérisation de l'aldéhvde, mais cette difficulté n'infirme en r.en la généralité 



e 



de la réaction 



C'est ainsi qu'en parlant du méthylisohexylvinylcarbinol, du dipropylv.nylcarbinol 

 et du méthvl-tert.butylvinylcarbinol, nous avons obten,., avec des rendements res- 

 pectifs de 7, i5 et 25 pour 100 de la théorie, la ^-méthyl-[3-isohexylacroleine, 

 la SS-dipropylacroléine et la (S-méthyl-^-terl.butylacroléine que nous avons identi- 

 fiées, par leurs propriétés et par celles de leurs dérivés, avec les mêmes aldéhydes 

 déjà rencontrées et décrites comme constituant les produits normaux de 1 oxydation 

 des alcools ^jS-dialcoylallyliques correspondants (-). 



En résumé, et ce sont là les conclusions qui se dégagent des faits relatés 

 dans cette Note et dans la précédente : 



I. Sous l'influence des agents acides, les dialcoylvinylcarbinols 



RR'.C(Oll)-Cll = ClP 



sont transposâmes, avec des rendements variables, en alcools pp-dialcoyl- 

 allyliques RR'.C = CH — CH^OH,ceqtnrend difficile l'obtenlion de leurs 

 éthers à l'état de pureté. 1 • 1 



II. Bien qu'ils soient des alcools tertiaiies, ces mêmes dialcoylvmylcar- 

 binols fournissent, sous l'action du mélange chromique, ^es aldéhydes 

 absolument identiques aux (3[^ dialcoylacroléines RR'.C = GH- CHU 



(') SEM.HLER, BericliLe Deatsch. client. Ges., t. 23, p. 2965, et t. -2i, p. 2or 

 (2) R. LocQUiiN et SuNG VYousENG, loc. cit. 



