SÉANCE DU 24 JUILLET I922. 201 



en faisant réagir l'acide chlorhydrique sec sur l'éthanal, à froid; a-|3 obtenu 

 par Lieben (') en chlorant l'oxyde d'éthyle, puis par Natterer (^), dans 

 l'action de l'acide chlorhydrique sec sur un mélange froid de monochloral- 

 déhyde et d'alcool. 



(3-p', enfin, préparé récemment par O. Kammet Waldo('*) en condensant 

 la monochlorhydrine éthylénique par l'acide sulfurique concentré. 



Nous nous sommes proposé de réaliser le dérivé a-^', encore inconnu, 



GH=^ - GHCl - — CH2_CHh:I. 



Nous avons étudié dans ce but la condensation de l'éthanal avec la 

 monochlorhydrine du glycol et l'acide chlorhydrique sec, suivant la méthode 

 connue de préparation des éthers-oxydes a-chlorés. 



En raison de la volatibilité de l'éthanal, il est préférable de l'employer 

 sous forme de paraldéhyde. 



Dans un mélange de i™"' de monochlorhydrine éthylénique (Eb. 128°- 

 i3o''), et j de molécule de paraldéhyde (i"oi éthanal), on fait passer jusqu'à 

 saturation de l'acide chlorhydrique sec, en maintenant la température 

 entre o*' et 10° au moyen d'un mélange réfrigérant. Le liquide se sépare en 

 deux couches; on enlève la couche inférieure, constituée à peu près unique- 

 ment par une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, puis, sans cesser de 

 refroidir, on ajoute un peu de Ga CP sec et l'on fait passer un courant de CO- 

 pour entraîner l'acide chlorhydrique dissous. Finalement, on neutralise par 

 un peu de CO'Ca et Ton rectifie sous pression réduite. 



On isole d'abord un peu de chlorhydrine et de paraldéhyde, puis l'oxyde 

 dichloré cherché qui passe entre d5°-58*' sous i'^'"™ (rendement c)3*^, 

 65 pour 100). On sépare ensuite à io6''-io8° sous ly^^^ une faible quantité 

 (8") de l'acétal correspondant et il reste un résidu goudronneux, indistil- 

 lable, assez important. 



Les réactions qui interviennent sont les suivantes : 



GH^CHO 4- GH-^Cl GH^OH = GtPCH(OH) — O — GFPGIPGl— -> 

 GFPGHGl — O - GH2- GH^Gl + CtPGlGH^OH = GH»GH(OGH2GH2GI)^ -t- H^O. 



Voxyde d'éthyle (i-^ -dichloré est un liquide incolore, fumant légèrement 

 à l'air, d'odeur acide pénétrante, se dissolvant rapidement dans l'eau en 



(') Lieb. Ann., t. 111, p. 121; t. 146, p. i85. 

 (-) Monats.f. Ch., t. 5," 1884, p. /jgÔ. 

 C) /. Ann. ch. Soc, 1921, p. 2223. 



