SÉANCE DU 21 AOUT 1922. Syi 



Les quatre premières fractions et le mélange primitif nous ont en effet 

 donné un même camphre très actif : (a)s-8=~ 4^° à — 48*^,5; disper- 

 sion = 2, 78 ; F = i74°-i75°. 



Pour multiplier les preuves de la présence de Tisobornéol à dose massive 

 nous avons cherché à mettre en évidence, sur le mélange, les propriétés 

 caractéristiques de l'isobornéol. 



M. Haller ( ' ) a montré que le pouvoir rotatoire du bornéol varie peu avec 

 la nature du solvant, celui de l'isobornéol varie au contraire dans d'énormes 

 proportions (33° dans l'alcool méthylique, ivf^ dans le toluène); on a ainsi 

 un procédé simple et rapide pour déceler la présence d'isobornéol : la 

 quatrième fraction, qui donnait dans l'éther [ajj.s = — <^°59^: donne en 

 effet dans le toluène [a]57g= — S''. D'autre part, l'isobornéol, sous 

 l'influence du sodium, se transforme en bornéol, ainsi que l'a montré 

 M. Haller (^) : un alcool [a]-.^ = — 8°, 3 dont nous avons chauffé le dérivé 

 sodé dans du toluène à l'ébullition pendant 22 heures, dans une atmosphère 

 d'azote (pour éviter la formation de camphre, à l'air), nous a permis 

 d'obtenir finalement un produit [ajj^y^ — 22°, 2 qui était encore un 

 mélange des deux corps, mais enrichi en bornéol. 



En raisonnant par analogie avec ce qui précède, nous avons pensé que le 

 magnésien oxydé correspondant à l'isobornéol devait s'isomériser par 

 chauffage, tout comme l'isobornéol sodé. Ce qui devait permettre de 

 préparer un alcool plus riche en bornéol que ceux obtenus jusqu'alors. 

 L'expérience a confirmé nos prévisions. Nous sommes partis d'un chlor- 

 hydrate de pinène [aJ5;8= — 37°, 5, F = i3o°, dont nous avons fait deux 

 magnésiens dans l'éther et que nous avons oxydé : pour le premier nous 

 avons évité tout chauffage; par décomposition par l'eau glacée nous avons 

 obtenu un alcool [a]-,-)^ = — 4°, ^, F = 2o3°; quant au second nous avons 

 remplacé- l'élhcr par du toluène, nous avons chauffé pendant 63 heures à 

 douce ébullition, et nous avons obtenu du bornéol dont les constantes 

 étaient : [aj;;.8= — 35**, [aj,,3g = — 68°,8 ; dispersion =1,97; F= 205**, 

 c'est-à-dire du bornéol exempt d'isobornéol. 



En résumé le magnésien du chlorhydrate de pinène conduit par oxyda- 

 lion à un mélange de bornéol et d'isobornéol en proportions variables, 

 fonctions de la température. Les limites extrêmes que nous avons pu 

 obtenir sont o à 5o pour 100 d'isobornéol. Les deux isomères préexistent- 



(') Haller, Comptes rendus, t. 112, 1891, p. 142. 

 (*) Hallek, Coinples rendus, t. 105, 1887, p, 227. 



