SÉANCE DU l6 OCTOBRE 1922. 62 I 



qu^en présence de phtaléïne rien n'est changé; il n'en est pas de même en 

 présence d'hélianthine. Deux circonstances sont à examiner. 



1° Le mélange renferme un excès de chlorure de calcium, c'est-à-dire 

 plus d'une molécule pour une molécule d'acide tartrique. Tout se passe alors 

 dans la neutralisation comme si l'acide tartrique était remplacé par deux 

 molécules d'acide chlorhydrique. Le volume cT alcali ajouté est à une ou deux 

 gouttes près le même quand on opère soit en présence d'hélianthine^ soit en 

 présence de phtaléïne. 



CHi«0« + CaCI- + 2KOII =_- CHIM3«Ca + 2KGI + H^O. 



En présence d'un excès, si léger qu'il soit, de chlorure de calcium, l'acide 

 tartrique se comporte à la neutralisation à la manière d'un acide fort, tel 

 que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique. La zone dans laquelle il y a 

 neutralité à la fois vis-à-vis des deux indicateurs se réduit pratiquement à 

 zéro. 



2° Le mélange renferme moins d'une molécule de chlorure de calcium 

 pour une molécule d'acide tartrique. Le résultat est aussi net et se situe 

 exactement entre les deux cas extrêmes proportionnellement à la quantité 

 de chlorure de calcium ajoutée; chaque molécule intervient quantitative- 

 ment. 



Si l'on construit un diagramme en axes rectangulaires, portant en abs- 

 cisses le volume de la solution calcique et en ordonnées le volume de potasse 

 nécessaire pour faire disparaître la coloration de l'hélianthine, les points se 

 placent sur une droite dont le coefficient angulaire dépend uniquement des 

 titres des deux solutions calcique et potassique : si ces solutions sont équi- 

 moléculaires le coefficient angulaire est égal à l'unité : chaque molécule de 

 chlorure de calcium agit vis-à-vis de la potasse comme une molécule d'acide 

 chlorhydrique. La concentration de l'acide tartrique utilisé intervient pour 

 fixer l'ordonnée à l'origine de la droite et corrélativement la quantité de 

 chlorure de calcium à partir de laquelle toute nouvelle addition est sans effet, 

 c'est-à-dire à partir de laquelle le phénomène est représenté par une droite 

 parallèle à l'axe des abscisses : c'est ce que signifient les formules 



C^H<=()^ + tvO 11 = C'*tP06 1v + Hn:), 

 CMl«0«+CaC12+ 2K0M=:CMl*0«Ca + 2KCI + ^H^O. 



Il résulte donc de l'étude de ce deuxième cas que la zone dans laquelle il 

 y a neutralité à la fois vis-à-vis des deux indicateurs se réduit proportion- 

 nellement à la quantité de chlorure de calcium ajouté jusqu'à s'annuler pour 



C. R., 1922, 2» Semestre. (T. 175, N" 16.) ^2 



