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CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le rôle de V oxyde chromiqae dans V oxydalion 

 suif ochromiq lie . Note de M. L.-J. Simon. 



Cross et Bevan qui ont proposé, dès 1888, lemploi du mélange sulfo- 

 chromique pour la détermination du carbone dans les matières sucrées ont 

 pris soin, pour éviter des objections éventuelles, de faire sur de tels mé- 

 langes quelques essais à blanc. J'ai fait des essais analogues pour étayer les 

 méthodes analytiques dont je poursuis l'étude ('). Qu'on me permette 

 de rappeler que dans ces méthodes on chauffe la matière organique, pro- 

 gressivement, jusqu'à 100° avec un mélange d'acide sulfurique concentré 

 (12"™' à i5""'), et soit d'anhydride chromique (4^)? soit de chromate 

 d'argent (12^). On maintient cette température pendant quatre minutes, 

 après quoi on fait la lecture du volume dégagé. Voici maintenant les faits : 



1° Le mélange — acides sulfurique et chromique — peut être chauffé à 

 100° pendant une heure et même davantage, sans libération d'oxygène ; 



2° Il en est de même pour une chauffe de quatre minutes à i lo**; 



3° A 120°, après quatre minutes, le dégagement devient très appré- 

 ciable ; 



4° Il semble qu'on n'ait pas vu le rôle important du sesquioxyde de chrome 

 dans ce dégagement d'oxygène, et par voie de conséquence dans le pouvoir 

 oxydant à une température donnée des mélanges chromiques . 



Si l'on répète en présence d'alun de chrome les essais à blanc, on observe 

 un dégagement précoce d'oxygène, dépendant à la fois de la durée d'action 

 et de la quantité d'alun. 



Dans les nombreux résultats expérimentaux, je choisis les conclusions 

 extrêmes : 



i" Avec les proportions indiquées plus haut d'acide sulfurique et d'anhy- 

 dride chromique, on n'observe de dégagement gazeux appréciable qu'en 

 exagérant la dose d'oxyde ou la durée de chauffe : pour une durée de quatre 

 minutes il faut employer 6^ d'alun et, d'autre part, avec 0^,5 d'alun il n'y a 

 pas encore dégagement d'oxygène après vingt minutes. L'oxyde de chrome 

 se comporte, quantitativement, comme l'alun si l'on fait état de la propor- 

 tion d'oxyde que celui-ci renferme. 



2*^ Si l'on consent à prolonger plus longtemps la durée de l'expérience, 



(') Comptes rendus, i. 170, jg-io, p. .u4 et -34; t. 174, 1922, p. 1706; t, 175, 

 1922, p. 16- el 525. 



