SÉANCE DU l3 NOVEMBRE 1922. 889 



velle quantilé d'alcali : 



La zone neutre s'élargit donc ici au lieu de se rétracter. V effet tampon croit. 

 Ces expériences mettent en évidence un complexe cupropotassi(|ue qu'on 

 peut écrire 



[ c* HMi^v Cu ( on ) ]3 Cu (011 )^- 



ou encore 



C'-H-0'»Cu'K^5H20. 



Sous cette forme, on retrouve le complexe cuprotartrique admis comme 

 constituant efficace de la liqueur de Fehling- par Masson et Steele (1899). • 

 2° Pour le zinc (fig. III), les formules correspondantes sont : 



G*H«0«+ZnGP+2kOH = C^IPO«Zn + 2KCI + H'-O, 

 CMi^O«Zn + KOH = G^H'0«KZn(OH). 



En présence d'héliantliinc, tout se passe comme avec le calcium; le seuil 

 d'acidité est rapproché de la même manière. En présence de plUaléine surgit, 

 comme pour le cuivre, un complexe, mais plus simple; la zone neutre a la 

 même étendue que sans chlorure : re(jkt tampon ne varie pas. 



Avec le fer, nouvelle apparence en étroite relation d'ailleurs avec l'ac- 

 tion exercée sur les sels ferriques ou l'absence d'acide tartrique (') : les 

 faits sont assez bien représentés par les deux formules : 



3G*H«0«+31eCP+iiKOH = (OH^O«K)3Fe.Fe^(OH)-^a-i-8KCl4-6H20, 

 (C^H*0«K)3Fe.Fe'-(OH)'^Cl-t-KOH = (C*H'^0«K)=^Fe.2Fe(OH)*-f-KCl. 



(C''H^O^K)'Fe cristallisé avec ^H'O n'est autre que le ferritartrate de 

 Baudran (1900). Le complexe total peut s'écrire | C''H''0*'KFe(OH)]' et 

 correspond au ferritartrate officinal que nous avons analysé. Il faut bien 

 avouer que les faits expérimentaux cadreraient mieux avec 12 et i3 molé- 

 cules de potasse qu'avec 11 et 12 molécules, ainsi que le suppose l'interpré- 

 tation proposée. Tous ces titrages sont d'ailleurs, à des degrés divers, 

 délicats et aft'ectés parfois de quelque incertitude. Bien que j'aie confiance 

 dans leur résultat, il serait désirable de le contrôler électrométriquement 

 ou polarimétriquement. 



(') Je me suis assuré qu'en présence d'héliantliine un sixième du chlore persisle ; 

 en présence de plilaléine, tout le chlore est chassé. De même pour l'acide sulfurique 

 dans l'alun ferrique. 



