SÉANCE DU 27 NOVEMBRE 1922. IÔ7I 



ont une chaîne linéaire, aux extrémités de laquelle sont fixés des groupes 

 fonctionnels oxygénés; ce sont aussi les dérivés phénoliques et les acides 

 benzéniques substitués directemeul sur le noyau aromatique. 



D'autres résistent, en partie, à ce mélange ox\dant, mais sont coiuplè- 

 teiuent brûlées si l'on remplace CrO' par CrO'Ag-; ce sont les dérivés de 

 substitution des précédentes par un groupe CH^ (ou C"H-"+') lié à un 

 atome de carbone; ce sont également les dérivés benzéniques ({m TkmXiQXii 

 (le Vintercalation d'un groupe CH" entre le noyau et le groupe fonctionnel. 

 Ces indications sont justifiées par le Tableau ci-après : 



Ce Tableau suggérera aux chimistes avertis certaines réflexions au sujet 

 de la précision des résultats, de l'influence de la pureté des produits, de 

 certaines anomalies, etc. Je me bornerai ici à examiner l'influence de la 

 structure sur l'oxydation en comparant entre elles ([uelques substances 



isomères, 



L'acide benzoïque C«H^- CO-H est complètement brûlé par CrO' : 

 on peut dans sa molécule substituer CH' à l'atome d'hydrogène fonctionnel 

 et l'on a le benzoate de méthyle ou opérer la même substitution dans le 

 noyau benzénique et l'on a les trois acides toluiques ou encore on peut 

 intercaler CH^ enlrc C'W et CO-H d'où l'acide phénylacétique. Seul le 

 benzoate de méthyle est complètement brûlé; les autres ne le sont qu'incom- 

 plètement. 



Résultats complètement parallèles avec le phénol, l'anisol, les trois crésols 



et l'alcool benzylique. 



A l'inverse de ce qui se passe pour l'acide benzoïque et le phénol l'inter- 

 calation de CH- dans l'acide oxalique et l'oxalate diméthylique fournit 

 l'acide malonique et son éther qui sont également brûlés par CrO'; si alors 

 dans ce groupe CH' on substitue à l'hydrogène les radicaux CH^'C'H', etc., 

 la combustion cesse d'être complète. 



La combustion sulfochromique révèle donc des différences de structure 

 (jui échappent à la méthode habituelle de combustion : on peut songera son 

 emploi pour^es études de tautomérie ou de migration moléculaire. 



Les nombres inscrits dans la colonne A comprise entre C, et C. ont été 

 calculés au moyen de la formule A = »(C-^-Ci) j^^g laquelle n représente le 

 nombre d'atomes de carbone. A représente donc le nombre de ces atomes 

 qui échappent à la combustion et que je désignerai sous le nom de déficit 

 d'oxydation sulfochromique. A condition de l'interpréter, la valeur de A peut 

 à son tour fournir sur la structure moléculaire de nouvelles indications, 

 mais pour cela d'autres développements sont nécessaires. 



