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les aquo pentachloro-iiidites, pour donner des complexes une fois pyri- 

 dinés, les irido-pyridino-pentachlorures Ir(C'H'i\)C[^ M- déjà décrits ('); 

 pour obtenir les dérivés dipyridinés, il faut chauffer beaucoup plus long- 

 temps, de /|5 à 60 minutes à 100" ou plusieurs jours vers 4o°. Les réactions 

 peuvent s^'crire : 



IrCl''M^+9.C-^H5N=lr(C^H-^N)2GlSVl + 2CIM, 



On obtient ainsi directement les sels rouges et les sels orangés potas- 

 siques, sodiqucs, aminoniques, mais la réaction n'est jamais simple; les 

 rendements, de 5o pour 100 pour les sels orangés, sont bien moindres pour 

 le sel rouge et la formation de substances accessoires rend l'extraction des 

 sels purs assez laborieuse. La formation constante, bien qu'insolite, de sel 

 rouge de pyridine Ir (C^H^N)^C1*H. C^H'^N très peu soluble m'a donné à 

 penser qu'on pourrait améliorer les rendements, tout au moins en sels rouges, 

 en mettant à Favance du chlorhydrate de pyridine qui précipiterait ces 

 derniers pendant la réaction. Le inodus ope'randi smysini donne toute satis- 

 faction : 



On chauffe pendant une heure au bain-niarie à 100° j™"' de Ir Cl'' (N H' )^-i- H-0 ou 

 de Ir(H-0)Cl^(NH*)- avec 10""*' de pyridine dont on sature 4 par de Facide chlorhy- 

 drique 2N qui appoile en même temps l'eau voulue pour la réaction. 11 se fait rapi- 

 dement un dépôt cristallisé de sel rouge de pvridine, mêlé vers la fin de sel orangé 

 isomère, dont la mnjeure partie reste eu solution. On sépare les deux sels, grâce à leur 

 très inégale solubilité dans l'eau (chaude ou froide); 1 partie de sel rouge exige 

 770 parties deau |>mir se dissoudre à iS^-ig", le sel orangé, 65 parties seulement, 

 loo parties de sel tiiammonique hydraté fournissent ainsi 61 parties de sel Irans de 

 pyridine el 53 parties de sel cis (total : ii4 pour 100; théorie : 120 pour 100); 

 100 parties de sel aquo-diammonique en fournissent respectivement 62 et 66 ( total : 

 128 pour 100; calculé : i35) et cela sans formation de quantités appréciables de 

 composés secondaires. 



De chacun de ces sels de pyridine, on passe aux sels alcalins en déplaçant la pyridine 

 salifiante par les hydroxydes ou Fammoniaque, et des sels alcalins aux sels insolubles 

 ou peu solubles, grâce à des doubles décompositions appropriées, Les sels de K, ]\h, 

 Gs, NH*, Na, Tl, Ag et ceux de pyridine ont été préparés et analysés. Solides, les sels 

 trans sont rouge plus ou moins foncé, à poussière rosée; les sels cis sont orangés, à 

 poussière orangée; les solutions sont respectivement rosées, rouges, rouge foncé ou 

 jaunes, orangées ou orangé foncé suivant la concentration. 



La solution des sels rouges précipite les solutions de Tl, Ag, Hg', Hg", Cd ; la solu- 

 tion des sels orangés précipite les trois premiers métaux, mais pas le cadmium. Les 



(') DeléI'Ine, Comptes rendus, t. 15*2, 191 1, p. iSgo, 1689. 



