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facilement les dérivés sodés de ces aminés à Tétat pur et avec un rendement 

 intégral. L'action est lente et ne s'obtient qu'à la température ordinaires 

 l'autoclave. Nous n'avons pu obtenir que des dérivés monosodés, mais 

 ceux-ci se forment aussi bien avec les aminés secondaires quavec les pri- 

 maires. Nous avons préparé l'aniline, l'éthylaniline, Torthotoluidine et la 

 diphénylamine monosodés. 



La benzylamine, par contre, ne réagit pas sur le sodammonium. 



CHIMIE ORGANIQUE, — Synthèses au moyen des dérivés or^anozincicjues 

 mixtes : propylglyoxal . Note de M. E.-E. Klaise, présentée par 

 M. Haller. 



En principe, on devrait pouvoir préparer les a-dicétones par action des 

 dérivés organozinciques mixtes sur le chlorure d'oxalyle. Toutefois, j'ai 

 déjà montré qu'avec le chlorure d'éthoxalyle, on obtient des résultais 

 anormaux et il en serait certainement de môme avec le chlorure d'oxal\ le. 

 Il est donc nécessaire d'employer la méthode indirecte qui consiste à 

 former d'abord l'éther oxalique neutre d'un acide-alcool a; on trailc 

 ensuite celui-ci par le chlorure de thionyle et le dichlorure d'acide obtenu 

 est condensé avec le dérivé organozincique. 



L'action du chlorure d'oxalyle sur l'acide a-oxyisobutyrique donne 

 l'acide oxal-Z^Z-v oxyisobutyrique et, le dichlorure d'acide correspondant 

 traité par l'iodure de zinc-propyle devrait conduire au />«.y-cycloacéla- 

 loxyisobutyrique du dibutyryle. En fait, le produit oblenu est un mélange 

 dé deux corps : l'un est bien le Z^i.y-cycloacélal prévu, mais l'autre est le 

 6/5-cycloacétal oxyisobutyrique du propylglyoxal. C'est là un nouvel 

 exemple des propriétés réductrices des dérivés organozinciques dont j'ai 

 signalé quelques cas antérieurement. On a, successivement : 



COCl — C0CI-f-2(CIP)-=C(0H) — CO-II 

 -> CQMl— C(CIP)^— 0-CO-CO— 0-(;(Cll')2- COMl 



(Cipy^c o o C(Cii3)^ 



"^ COCl CO GO COCl 



L'un des groupements GO de ce dernier réagit alors normalement sur le 

 dérivé organozincique, mais le second CO est simplemejit hydrogéné et 

 transformé en fonction alcool qui réagit aussitôt sur la fonction chlorure 

 d'acide. On obtient ainsi le />?',y-cycloacétaloxyisobutyrique du propyl- 



