SÉANCE DU 26 DÉCEMBRE 192a. l409 



correspondant ( ' ), j'avais envisagé des réactions toutes différentes qui néces- 

 sitaient l'emploi d'irido-dichloro-dioxalate de potassium [IrClVC-0*)']K'; 

 on connaissait, grâce aux recherches de MM. Vèzes et Duffour (^), un sel 

 ayant cette formule; mais, pour le but poursuivi, il me fallait aller plus 

 loin que ces savants. 



La formule en question appartient, en effet, à deux isomères possibles, 

 suivant que les deux atomes de chlore sont sur deux sommets contigus de 

 l'octaèdre, soit en 1.-2 on cis {fî^. 2), ou sur deux sommets opposés, soit 

 en 1.6 ou trans {fig. i). De plus, la forme cis doit être un racémique dédou- 

 blable en deux énantiomorphes, la figure 3 étant l'image spéculaire de la 

 figure 2; la forme trans doit être inactive par raison de symétrie. 



Fij 



Fig. 2. 



Fig. 3. 



La préparation donnée par MAL Vèzes et Duffour, action de l'oxalate 

 de potassium sur l'iridohexachlorure : 



IrCl«K3 -+- aC^O^K^ = IrClMC^O^rK^ + 4G1K, 



ne renseigne en rien sur la configuration du sel obtenu. Tout au plus peut-on 

 dire que, si l'on supposait égales toutes les chances de substitution des 

 paires d'atomes de chlore contiguës par le radical oxalique, la formation du 

 composé cis devrait être quatre fois plus abondante que celle du trans. 

 Comme MM. Vèzes et Duffour n'ont décrit qu'un corps, celui qui s isole le 

 plus aisément parce que le plus abondant, il y avait des probabilités pour 



que ce fût le composé cis. 



On peut affirmer qu'il en est bien ainsi, car cet irido-dichloro-dioxalate 

 est dédoublable par l'intermédiaire des sels de strychnine; le sel le moms 



(') M. Delépine, Comptes rendus, t. 175, 1922, p. 1211. 



C) M. Vèzes et A. Duffour, Bulletin Société chimique, 4^ série, t. 5, 1909, p. «09. 



