SÉANCE DU 26 DÉCEMBRE I922. I^I^^ 



haut, on constate les mêmes phénomènes observés par nous dans le cas de 

 Téther-oxyde du cyclohexène. C'est ainsi que lorsqu'on distille l'éther ordi- 

 naire au bain-marie avant de décomposer par Feau la combinaison organo- 

 magnésienne, il se produit une réaction assez vive qu'il est nécessaire de 

 modérer en refroidissant extérieurement; c'est à ce moment que se produit 

 la transposition moléculaire déjà signalée par M. Grignard (') et par nous- 

 mêmes (-); par traitement à l'eau acidulée delà masse visqueuse, par extrac- 

 tion à l'éther et distillation fractionnée du résidu éthéré, on isole, avec un 

 rendement très satisfaisant, un alcool bouillant vers lyS^-i 7/1^ (corrigé), 

 constitué par un diméthylcyclohexanol dont la formule de constitution n'a 

 pu être déterminée encore avec certitude Ç), car nous pouvons obtenir l'un 

 ou l'autre des deux alcools suivants : 



CfP_CIP Cll^ CH^ 



CH3-HC<;'^ ^\CH0H ou CH*-HC<r ^i^CH - CtP 

 Ctï^~CH-CH^ CH^~CH - on 



Cet alcool constitue un liquide, d'odeur agréable, dont la densité est 

 égale à 18" à 0,9106 et dont l'indice de réfraction par rapport à la raie D et 

 à la même température est égal à i,l[^i (R. M. trouvée : 87,81; calculée pour 

 Q8JJ1CQ . 38j34). Cet alcool est certainement un stéréo-isomère de l'un ou 

 l'autre des deux diméthylcyclohexanols (formules I et II), car, à l'inverse 

 de ceux-ci, il ne donne pas de phényluréthane cristallisé; de plus, oxydé, en 

 milieu acétique par l'acide chromique, il donne naissance à une diméthyl- 

 cyclohexanone [point d'ébuUition 1 7 1° (corr. ) ; «?, ^ ~ 0,9044 '-) K^ = '^ ,4427 ; 

 R. M. trouvée : 36,92, calculée pour C^H'^ O; 37,01] dont la semi-carbazone 

 fond à 122*', alors que les deux dimélhylcyclohcxanones 1.3.4 et 1.4-2, pré- 

 parées par oxydation des alcools correspondants engendrés par hydrogéna- 

 tion catalytique des xylénols i .3 4 et i.l[.i donnent des semi-carbazones 

 fusibles respectivement à 190° et à i55° ("). 



Un fait également intéressant à signaler est le suivant : si l'on compare 

 les points d'ébuUition de ces deux diméthylcyclohexanols et des deux 

 diméthylcyclohexanones corrrespondantes avec les points d'ébuUition du 



(') Bulletin de la Société chimique, l. 23. 1908, p. 944- 

 (-) Comptes rendus, t. 174, 1922, p. 46i. 



(3) Des essais en cours semblent nous démontrer que la formule II est celle qui 

 convient. 



(^) Sabatier et Mailhe, Comptes rendus, t. \k% rgoô, p. 554. 



C. R., 1922, 1' Semestre. (T. 175, N" 26.) ^^9 



