10 Art. 2.-Y. Shibata: 



Comme je Tai déjà iiidi(|ué plus haut, il me semble que les 

 secondes l)andes plus réfraugibles sout très i)rol)ablemeut causées 

 par les oscillations des électrons de valence qui s'attachent aux 

 atomes métalloïdes joints directement à l'atome du cobalt. 



Dans le cas actuel, il faut se rappeler que l'atome d'ox3'gène 

 dans la molécule d'eau (dans le sel roséccobaltique) et l'atome de 

 chlore (dans le sel purjjuréocoboltique) ])rcduisent la n.enic 

 intluence opticjue; cela est pourtant extraordinaire. Considérons, 

 par consé(iuent, que les deux sels complexes, pui'puréo et roséo, 

 sont en équiii])re dans la solution aqueuse: 



[Co{NH.;)ßJ]CI, + H,OZ[Co{NH.;),H,0]Gl, 



Mais le sel roséocol)altique est, en général, moins stable que le 

 sel purpuréocobaltique. En effet, le premier est préparé, en faisant 

 précii:>iter d'une solution ammoniacale du sel purpuréocobaltique 

 par l'addition soigneuse de l'acide chlorhydrique à O^. Il est alors 

 bien vraisemblable que la réaction montrée par Tecpiation marche 

 plutôt de droite à gauche dans la solution aqueuse très étenthie, et 

 qu'il n'y existe que le sel purpuréocobaltique. Or l'influence 

 optique parue sur la seconde bande, doit être causée probablement 

 par l'atome du cJilore. 



On voit ici l'inHuence insignifiante de Tanion sur rabsorj)lion, 

 parce (jue les formes des courbes du chloruie et du sulfate acidi(|ue 

 de chlo]])entammine ne diffèrent que peu l'une de l'autre. 



III. Cobaltidihydrotétrammiue et Cobaltichlorohydrotétrammiiie 

 (Séries de roséotétrammine et de hydropurpuréotétrammine) 



Ces deux sels sont les ])r()(hiits obtenus par la suljstilution de 

 deux molécules d'ammoniac du sel col)altihéxan:imine et ont 

 respectivement les formules suivantes: 



[Co(NH,UH,0).;]Cl, [Co(NH.;),{H,0)Cl']CI, 



chlorure de roséotétrammine chlorure de hydropurpuréotétrammine 

 (rouge fade) (violet rougiâtrej 



La ligure III nous montre (jue les courbes d'absor])tion de ces 

 deux coi'ps coïncident à peu près, ayant les maxima d'absoi-ption à 

 1000 et 2S00 de fréquence. Par consétjuent, il doit y avoir eu, 



