SÉANCE DU 9 JANVIER 1922. Il3 



s'amorcent plus difficilement, et la réaction (2) est dans ce cas moins impor- 

 tante. 



Dans des conditions analogues avec ^ molécule CH-1-, on recueille environ un liire 

 de gaz; avec .' molécule Cll'-Br-, Soo'^"'^ seulement. 



La réaction (2) nécessite, pour un poids donné de bromure de méthylène, 

 moins d'aluminium que la réaction (i). On constate que. pour une molécule 

 de bromure de méthylène, il se dissout plus d'un atome d'aluminium et moins 

 de I d'atome, la concordance avec la forumle (i) étant d'autant meilleure 

 qu'on opère sur de plus g-randes quanlités; d'autre part il reste un peu de 

 bromure de méthylène non employé. Pour l'iodure les pro[)ortions sont 

 moins bien respectées à cause de la réaction (2). 



Examinons le cas des solutions obtenues avec le bromure de méthylène. 



La solution forme deux couches dont on peut interpréter l'existence en 

 admettant la présence de deux corps : l'iialogénure d'aluminium et l'orga- 

 nomélallique. On sait que le bromure d'aluminium forme avec l'éther la 

 combinaison AlBr%C^H'"0. mais celle-ci est très soluble dans Téther et 

 son existence ne saurait expliquer la formation de deux couches. La partie 

 la plus dense ne se laisse enlever par distillation que le dissolvant, même 

 sous pression réduite; il y a ensuite décomposition. On peut penser que 

 cette partie contient surtout l'halogénure combiné à l'éther. 



La couche supérieure concentrée fournit à nouveau deux couches, une 

 inférieure en petite quantité identique à la précédente, une supérieure qui 

 ensuite reste homogène. On débarrasse celle-ci le plus possible de l'éther 

 par chauffage modéré sous pression réduite. Le poids moléculaire de ce qui 

 reste, mesuré par cryoscopie dans le benzène, est 372. Ce nombre est une 

 limite inférieure pouvant être largement dépassé, car s'il reste seulement 

 5 pour 100 d'éther en poids, le chiffre précédent doit être augmenté du 

 quart de sa valeur. Ce liquide est décomposé par la chaleur. En le distillant 

 sous pression réduite, on recueille une faible quantité d'un liquide épais ne 

 contenant plus de brome, renfermant de l'aluminium et un résidu hydro- 

 carboné. Il reste dans le ballon un solide caverneux brun qui avec l'éther 

 ne redonne plus le liquide primitif. Ces faits rapprochés de l'impossibilité 

 d'amorcer la réaction dans un liquide autre que l'éther, par exemple le 

 sulfure de carbone, conduisent à penser que l'organométallique doit con- 

 tenir de l'éther et peut-être de l'halogénure d'aluminium combinés. 



L'eau agit avec violence sur la solution initiale. Il y a dégagement de 

 méthane en quantité proportionnelle au poids d'aluminium employé. Il 



C. R., 19J2, I" Semestre. (T. 174, N" 2.) ^ 



