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par la phase liquide, nous conduit à la relation 



I 2.Ï" 



r =: K 



dans laquelle r représonte la fraction de molécule urée formée à partir d'une 

 molécule de carbamate. Les valeurs de la constante Iv aux différentes tempé- 

 ratures ])ermettent de calculer la chaleur de réaction. iNous avons ainsi 

 trouvé — (j' '' alors que la va leur expérimentale peut être évaluée à — 7'"', 7 

 avec une erreur de i''' à 2'"', erreur provenant de la non-connaissance des 

 chaleurs de fusion de l'urée et du carbamate,chaleurs qui ont été remplacées 

 dans l'évaluation de l'effet thermique par les chaleurs de dissolution. 



L'étude progressive de la transformation nous a conduit aux résultats 

 condensés dans le Tableau suivant, qui donne aux températures de i3o°, 

 i34°, i4o° et 145° les pourcentages de transformation après des temps 

 variables mesurés en heures : 



130°. 13i°. TiO'. 145°. 



5'..... i.6'>o/^ 3" 3'.oi7„ 1'...... ^.5»/,, i' i4.3'Vo 



s 9. ,3 .j 8,i'>. 2 9.^>3 •>...... '.5,2 



16 i3.7 4'» 39.7 3 I '1 . '1 3 3<i,9 



24 33 , .5() 19 3,S . 2 5 . 3() . . . 29 ,4 ■"> \ ''■ • ^ 



39 39.20 i3 27,6 9 38, o 10 4'<-7 



19. 6,27 16 '\o.(> l() 4?-. 8 



21 25.1 24 4 1 • 1 ' ■'• '1 13,3 



2() 36, () ^ 39 ) I . '1 



Si l'on traduit ces résultats par des courbes, on constate que la vitesse est 

 accélérée dans les premières heures pour diminuer ensuite. Cette marche 

 accélérée est en contradiction avec la loi des masses actives qui règle la 

 vitesse. Nous avons trouvé l'explication de cette anomalie dans le rôle cata- 

 lytique joué par l'eau formée en proportions croissantes. Si l'on ajoute en 

 effet au système la quantité d'eau qui correspond au point d'inflexion de la 

 courbe, on obtient bien une vitesse maximum au début. 



Les nombres précédents mettent en évidence le bénéfice des opérations 

 réalisées à des températures de plus en plus élevées. C'est ainsi qu'après 

 quatre heures de chauffe, on obtient les proportions suivantes en urée : 



130» l'Vo 



i35°.. 6 . 



1 45° 1 1 



La transformation étudiée étant une réaction de déshydratation, nous 



