SÉANCE DU l3 FEVRIER I922. 4^9 



De même que les phosphines sont iiolces PR% nous sommes donc conduits 

 à formuler : Pri(OH)% P(OH)', les acides hypophosphoreux et phospho- 

 reux. 



3" Si l'on rapproche du phosphore lui-même ses dérivés i^aturés, on re- 

 marque la constance des proprirlés magnétiques des ladicaux suivants : 



P =:— 363.IO-', P0 = — 29.0.I0 ', 1^0^— — 3i;;.io '. PO'* = — 364.10-'. 



Les trois derniers ternies forment une progression arithmétique lacunaire, 

 de même raison que précédemment, et dont le phosphore esl exclu. 



Or. de ce dernier métalloïde au groupement PO, la chute de diamagné- 

 tisme est sensiblement égale à celle que produit l'introduction dans une 

 molécule organique d'un oxygène cétonique, ou mieux encore de l'oxygène 

 du groupe « nitroso » NO. 11 y a donc dans les phosphates, les phospho- 

 nates et les oxydes de phosphines un oxygène qui joue le même rôle parti- 

 culier. Ses relations avec le phosphore rappellent celles de l'oxygène avec 

 le carbone dans les cétones, ou avec Tazote dans les dérivés nitrosés; les 

 autres atomes d'oxygène de la molécule |)hosphorée sont intimement appa- 

 rentés avec l'oxygène des fonctions alcooliques. 



Ces résultats s'accordent parfaitement avec les formules rationnelles 

 P(,) (0H)% RP()(OH)- des acides phosphoriques et phosphoniques. 



L'analyse magnétique esl donc en opposition absolue avec les formules 

 H'-PO(OH), HP0(OH)-que l'on propose parfois pour les acides hypo- 

 phosphoreux et phosphoreux, en les assimilant malencontreusement aux 

 dérivés saturés de l'oxychlorure, pour ne faire apparaître que les groupes OU 

 correspondant aux seuls types de sels possibles. 



La présence dans les dérivés oxygénés du phosphore d'un oxhydryle 

 dépourvu de propriétés acides, comme dans les alcools, est cependant chose 

 assez naturelle. On doit l'admettre dans les éthers phosphoreux acides, qui 

 ne donnent pas de sels par les bases, mais un dérivé métallique, hydroly- 

 sable commelesalcoolates, par l'action d'un métal alcalin; on doit l'admettre 

 dans l'étude des composés du type P(()H)(NHR)', instables au mènic 

 litre que l'hydrate d'ammonium, mais bien connus sous forme d'éthers- 

 oxydes : R' — O — P(NHR)'', d'où dérivent facilement les élhers-sels miné- 

 raux X— P(NHR)'' ou les éthers-sels organiques H" GO-0-P(NHRV'. 



Si dans l'acide phosphorique ou les acides phosphoniques seulement, ce 

 groupement fonctionnel OH prend un caractère faiblement acide, au même 

 titre que dans les phénols, il le doit probablement au voisinage du groupe- 

 ment PO, dont nous avons montré l'analogie frappante avec les radicaux 

 négatifs CO ou NO. 



