SÉANCE DU l3 FFVRIER I922. 463 



Une solution chloroformique de cyclohexène ajoutée à une solution éga- 

 lement chloroformique d'acide pcrbenzoïque, en quantité calculée fl 

 refroidie à o", fournit, avec un rcndemeni théorique, l'éther oxyde du 

 cyclohexène, bouillant à i3i**-i32°, identique à celui obtenu par Brunel. 



Lorsqu'on fait réagir, à —10'', un organomagnésien, pai- exemple Tio- 

 dure de méthylmagnésium sur cet éther-oxyde, on constate, en suivant les 

 indications données par M. Grignard (') à propos de l'éther-oxyde ordi- 

 naire, les mêmes phénomènes signalés par ce savant chimiste. Lorsqu'on 

 distille l'éther au bain-marie, avant de décomposer par l'eau la combinaison 

 organomagnésienne, il se produit une violente réaction qu'il est nécessaire 

 de modérer en refroidissant extérieurement; c'est à ce moment que se pro- 

 duit la transposition moléculaire mentionnée plus haut : 



CH^GH^- . GH^ C H^ GH^ C H' 



ir-G<^ /^"\ /Mgi ' nu':(^ ^GH-OMgi -> ipg<^ ^ghoh 



GH^ G M /^^\GH^^ GH^ GH-GH^* GH^ GH-GH' 



Par traitement à l'eau acidulée de la masse visqueuse restant dans le 

 ballon, par extraction à l'éther et distillation fractionnée, on isole finale- 

 ment un alcool, bouillant vers i63''-i64'^, constitué par de l'orthométhyl- 

 ( yclohexanol, déjà obtenu par hydrogénation du crésol (-). Oxydé en 

 effet par l'acide chromique, cet alcool fournit, comme l'ont indiqué 

 MM. Sabatier et Mailhe, rorthoniéthylcyclohexanone, bouillant à 162"- 

 i6'5'^, et dont la semicarbazone fond à 191". 



Cependant l'orthométhylcyclobexanol préparé par nous, bien qu'il 

 donne par oxydation la même cétone, est sensiblement différent de celui 

 obtenu par hydrogénation de l'orthocrésol. Ce fait résulte des considéra- 

 Lions sui^antes: le phénylurétiiane de notre alcool fond à <Si°-82"; son 

 [)htalate-acide est fusible vers 99'^-ioo*'. Or, le phényluréthane de l'ortho- 

 méthylcyclobexanol, décrit par MM. Sabatier et Mailhe, est fusible à 

 io4** (^) ; de même son phtalate-acide, que nous avons préparé pour la pre- 

 mière fois, fond à ii';;°-ii8°. Déplus, ces combinaisons sont bien moins 

 solubles que celles obtenues par nous avec l'orthométhylcyclobexanol 

 préparé à l'aide de l'oxyde de cyclohexène. 



Pour expliquer ces notables divergences dans les points de fusion et 



(*) Bulletin de la Société chimique^ t. ^9, 1908, p. 946. 

 (^) Comptes rendus^ t. \kO, igoS, p. 35o. 

 (*) MM. Sabatier et Mailhe ont indiqué loy". 



