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est remplacée à l'intérieur de Pion complexe par le radical oxhydryle. Le 

 point anguleux observé sur les courbes de conductivité, au mouient où, 

 après élimination .complète de l'eau de constitution, il apparaît dans la 

 solution des ions OH libres, n'est suffîsanmient marqué que si l'on précipite 

 peu à peu les sulfates par une solution de baryte. Pour étendre cette 

 méthode à l'étude des complexes à radicaux négatifs différents, il faudrait 

 trouver, pour chacun d'eux, un sel insoluble dont l'hydroxyde put exister, 

 en solution aqueuse, à une concentration à peu près dixième normale. On 

 ne connaît pas en général de sel répondant à ces deux conditions. C'est 

 ainsi que le chlorure de thallium est trop soluble, et l'hydroxyde d'argent 

 trop peu soluble pour permettre l'étude, par cette méthode, des chlorures 

 de cobaltammines (^). 



Au contraire, la mesure électrométrique de la concentration des ions OH, 

 au cours de la précipitation ménagée par la baryte (-) d'une solution d'un 

 complexe cobaltique, doit rendre possible cette étude pour tous les sels de 

 cobaltammines. 



Pour obtenir la concentration des ions OH, on mesure, en général, la 

 différence de potentiel au contact de la solution et d'une électrode de pla- 

 tine platiné saturée d'hydrogène. Cette méthode n'est pas applicable aux 

 complexes aminés du cobalt. J'ai en effet constaté une action chimique 

 profonde de l'hydrogène sur ces composés en présence de platine platiné. 



Mais il est possible de remplacer l'électrode d'hydrogène, soit par une 

 électrode d'oxygène, préparée de la même manière, soit par une simple élec- 

 trode de platine. Je me suis assuré, en effet, que le titrage électrométrique 

 d'une solution chlorhydrique par la baryte donne au moins en première 

 approximation les mêmes résultats, soit avec une électrode d'hydrogène, 

 soit avec un hl de platine. Les deux courbes représentatives sont superpo- 

 sables; elles sont simplement distinctes, la différence de potentiel IP [solu- 

 tion étant inférieure, dans les conditions où j'ai opéré, de o^''", 89 environ 

 à la différence de potentiel Pt| solution. 



(') On peut cependant mesurer les conduclivdtés électriques des mélanges de soln- 



]\ \ 

 lion>i 1res étendues de chlorure roséocobaltique (environ ) et d'Iivdrowde d'ar"enl 



^ ^ nooo/ " ■" ^ 



N \ , . . 



(environ l- La courbe correspondante présente un minimum pour la précipitation 



totale du chlore et un point anguleux, très net pour la précipitation d'un seul des trois 

 atomes de chlore du sel roséo. 



(-) J'ai préféré la baryte à la soude ou â la potasse pour éviter la présence de car- 

 bonate. 



