SÉANCE DU l3 MARS 1922. 7^5 



Nous indiq(]erons uniquement, dans cette Note, les résultats relatifs à 

 l'élude des trois premières phases de ces transformations successives. 



I. Éther acètonylmnlonique. — L'éther acétonylmalonique se forme par 

 condensation directe de Tcther malonique sodé avec la monobromacétone. 

 Cette réaction a été signalée pour la première fois par G. Paul, K. Zahn et 

 G. Kuehne (') qui, s'intéressant exclusivement au bromure de sodium qui 

 se précipite à l'étal colloïdal au cours de cette réaction, n'ont jamais cherché 

 à en isoler le terme principal. 



La monobromacétone (i"""') préparée à partir de racélone commerciale d'après les 

 indications simplifiées de Skolow^ky (*) et distillée immédialé/7ieni sprès préparation, 

 est versée par portions et en évitant tout écliaufTemeat dans 600°^ à 800*=°*' d'élher 

 absolu, tenant en suspension le malonale d'éthyle sodé (i"°'). La réaction s'amorce 

 rapidement et peut être considérée comme terminée après un contact de deux à trois 

 jours. Le mélange soumis à un traitement approprié fournit un liquide neutre qui, 

 distillé sous 20"'", donne, outre de petites quantités de monobromacétone et d'élher 

 malonique non entrés en réaction, deux réactions principales : 



La première fraction E.20 (i45^-i55°) est constituée par l'élher acétonvlinalonique. 



La fraction supérieure renferme un corps solide (F. 7/^°) qui est Téliit-r étliane- 

 tétracarbonique symétrique (V), (produit de condensation bimoléculaire de l'éther 

 malonique (^). 



GOOG^H» COOG^H^ GOOG-H^ GOOG^H' 



11 I t 



GH — Na +Na — GH ^ GH GH 



Il II 



GOOG-Hs GOOG'-H' GOOG^H^ GOOG^H^ 



L'éther acétonylmalonique est une huile jaune pâle bouillant à i5o° 

 sous 20™" sans aucune décomposition. On l'obtient avec un rendement 

 de 65 pour 100. 



Il fournit une phénylhydrazone extrêmement instable (F. ioS'^-ioq^) et 

 une semicarbazone stable (F. i25*'-i27*'). 



II. Éthers alcoylacétonylmaloniques. — Ges élhers prennent facilement naisi:L_ 

 sauce par condensation directe, eu milieu alcoolique, de l'éther acètonylmnlonique 

 sodé avec les iodures alcooliques. La réaciion se développe à température ordinaire et 

 se termine par chauffage au baiu-marie jusqu'à neulrali>alion complète. 



Nons avons préparé : 



L'élher éthylacélonylmalonique {renâemenl 86 pouv 100), huile indislillable sans 

 décomposition même sous vide réduit, Phénylhydrazone instable (F, gg^-ioo"). 



L'élher isobutylacétonylnialonique (rendement 72 pour 100), huile indislillable 



(') Ber., t, il, I, 1908, p. 32-59; ^- ^^' "909; P- 277. 



(2) Ber., t. 9, p. 1687. 



(') Giovanni Romeo, Gaz. Chim., t. 35, 1903, p. 11 5. 



