SÉANCE DU l3 MARS I922. 759 



Ce composé est insoluble dans les alcalis et par oxydation il donne le dia- 

 célylindigo rouge qui est un dérivé N. acélylé. La preuve en a été fournie 

 récemment, car, par oxydation énergique, il fournit Tacide acétylanthra- 

 nilique; d'autre part, sa constitution ressort également du fait qu'il a pu 

 être obtenu par oxydation du N. acélylindoxyle ('). 



A l'occasion d'une étude sur Faction du chlorure debenzoyle sur l'indigo, 

 nous avons été amenés à examiner ces composés acylés du leucoindigo et à 

 envisager une constitution énolique des leuco dérivés acylés. 



Si, en effet, sur une cuve d'indigo, contenant donc le sel sodique du leu- 

 coindigo, on fait agir des anhydrides d'acides ou des chlorures d'acides on 

 obtient des dérivés diacylés du leucoindigo (') qui, d'après leur niode de 

 formation et leur insolubilité dans les alcalis, ne peuvent guère avoir une 

 autre con>titution que celle de composés O. acylés. D'autre part, il est abso- 

 lument certain que les indigos correspondants sont incontestablement acylés 

 à l'azote. Nous en avons fourni la preuve pour le dibenzoylindigo rouge, 

 qui, par oxydation chromique, donne très nettement l'acide benzoylisatique 

 (p. f. 188°) déjà connu (^) et qui, chauffé au-dessus de son point de fusion, 

 se transforme en N. benzoylisatine (p. f. 2oG°)(*). 



11 faut donc admettre que, lors de l'oxydation du leuco dérivé acylé, il y 

 a migration du groupe acylé de l'oxygène à l'azote et transposition de la 

 forme énolique en forme cétonique. Cette migration et cett,e transposition 

 ont été également observées dans d'autres groupes, notamment dans le 

 groupe des composés azoïques qui sont les isomères phénoliques des hydra- 

 zones quinoniques. On connaît dans ce groupe de couleurs de nombreux 

 cas du passage du groupe acylé de l'oxygène à l'azote et inversement (^). 



L'observation suivante, faite en collaboration avec M. Pierre Seyder et 

 concernant l'alcoylation de l'indigo blanc, vient confirmer l'interprétation 

 que nous donnons. 



Si l'on fait réagir le sulfate de méthyle sur une solution alcaline d'indigo 

 blanc, en maintenant constamment la réaction alcaline, il se sépare un nou- 

 veau composé insoluble dans l'alcali et qui est constitué essentiellement par 



(!) Voi$LAE.\DER et J. V. PhEiFbERyBer., t. 52, 1919, p. 325. 

 (-) VoRLAENDER et Drescher, Ber., t. 3i, 1901, p. i858. 

 C) C ScHOTTEN, Ber., t. '2k, 1891, p. 775. 

 (*) G. Heller, Ber., t. 36, 1908, p. 2764. 



(^) ^Oir, en particulier, Willstaetter et \'eraglth, Ber., t. 40, 1907, p. i432. — 

 K. AuwERs, Ber., t. iO, 1907, p. 2i5/î. 



