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le dérivé dimélhylé du leucoindigo. Pour l'obtfnir à l'élat pur, on le cris- 

 tallise p!u><ieur.s fois du xylène, ce qui permet di* le séparer d'une certaine 

 quantité d'indii^o qui a ('chfippé à Li réaclion. 11 forme alois des cristaux 

 faiblement colorés en bleu, fusibles à 252° en se décomposant. L'analyse 

 démontre quM s'agit bien d'un dérivé dimétbylé (N calculé 9,59 pour 100; 

 trouvé 9,55 pour 100). 



Par oxydation ménaj^ce à Facide nitreux, il régénère de l'indigo; l'oxy- 

 dation ciiromiqifE le transforme par contre en isaline (p. f. 2o<.°). Il n'est 

 donc certainement pas mélliylé à l'azote, car l'oxydation aurait donné en 

 ce cas d'abord le N. diniétiiylindigo et, ultcripurernent, de la N. mélhyli- 

 saline, qui sont connus les deux. Il ne peut donc être qu'alcoylé à Tliydro- 

 xyle et la formule cétonique (indigo blanc) nous paraît certainement 

 exclue. 



On peut donc conchire de cette observation que l'acylation qui est faite 

 dans les mêmes conditions que l'alcoylalion doit fournir éga'ement des 

 dérivés O. acylés. Mais il y a c^nte dilTcrcnce, c'est que dans le cas des 

 étbers il n'y a p^is, lors de l'oxydation, migration du groupe alcoylé, mais 

 saponification, alors que pour le^ d'rivés acylés, le groupe acylé passe de 

 l'oxygène à l'azote pour donner la forme cétonique stable de l'iridigo. 



Il est du reste connu que l'élher O. éthyli(|ue de l'indoxyle donne, lors 

 de l'oxydation par le pt^rclilorure de fer, de l'indigo (') et non pas un 

 dérivé O. alcoylé de ce colorant, inconnu jnsqn'à présent (X). Il en est de 

 même du reste des déiivés O. acylés; si l'on oxyde 10. acélylindoxyle, il 

 se fait, non pas de l'indigo au({iiel on aur^ it pu s'attendre, mais, par suite 

 d'une réaction plus complexe (formation partielle d'isatine), en fin de 

 compte, de l'indirubine ("). 



Tous les faits que nous venons d'exposer nous paraissent donc parler en 

 faveur de notre interprétation : l'acylation ou l'alcoylation du leucoindigo 

 donne des dérivés O. substitués; les dérivés O. acylés s'oxydent en 

 dérivés N. acylés de Findigo, par suite d'une migration du groupe acylé; 

 les dérivés alcoylés, par contre, sont saponifiés en régénérant simplement 

 de Findigo. 



(') Baeyer, Ber,^ t. 14, 1881, p. 17^5. 



(^) VoRLAANUER et J. V. Pfeikfer, Ber.^ t. 52, 1919, p. 325. 



