SÉANCE DU 27 MARS 1922. 869 



Appelons, avec cet auteur : 



I, l'iode ayant réagi suivant (I), 



I2 riode ayant réagi suivant (II), 



I, l'iode resté libre. 



I, et I3 ne peuvent être dosés avec exactitude, car tout réactif agis- 

 sant sur l'iode ou Fhypoïodite déplace l'équilibre ('); mais il est facile 

 de déterminer avec grande précision L, c'est-à-dire la proportion d'iodate, 

 si l'on a d'abord détruit I, et I3 par un réactif approprié. On peut 

 employer à cet effet l'hyposulfite de soude, l'anhydride arsénieux ou l'eau 

 oxygénée. 



Etudions l'évolution des mélanges d'iode et de divers alcalis. 



Voici les résultats obtenus avec la soude : 



Soit le système o,oo5P-t- 0,03 Kl + aNaOH. 



Si a ^0,01 y l'iode libre disparaît très vite, d'autant plus vite que a est 

 plus grand; l'hypoïodite disparait aussi complètement au profit de l'iodate, 

 mais il persiste plus longtemps s'il y a plus de soude. Voici le temps z au 

 bout duquel, à 13", la formation d'iodate est à moitié terminée ; 



a (mol. par litre) .. , o,oi4 0,02 0,00 o,o4 o,o5 0,10 0,20 o,4o 

 T (minutes) < i <; 2 < 4 5 8 i5 3o 4^ 



L'influence de l'iodure est aussi importante que celle de la soude : ce sel 

 accélère considérablement la formation d'iodate, comme le montre le 

 Tableau suivant : 



Mélanges : o,oo5P-i- bKl 4- o,2oNaOH à 10". 



6 (mol. par litre) o,o3 o,<>6 0,11 0,21 o,4j 



t( minutes) 35 18 i3 7 4 



Nous retrouvons ainsi un résultat important, signalé par Forster et Gyr(-), 

 puis par Skrabal ('), et assez inattendu : l'iodure est le produit d''une réaction 

 quil catalyse ; la soude retarde une réaction où elle est consommée. 



Il est évident, d'après cela, que le mécanisme de la transformation n'est 

 pas simple. Comme dans toutes les réactions d'ordre élevé, la dilution fait 

 baisser la vitesse. Voici la valeur de t à i3° pour les systèmes répondant à 

 la composition : 



(') BouGALLT, Comptes rendus, t 16i, '9i7) P- 949, et J. Ph. et Ch., 7^ série, 

 t. 16, 1917, p. 33. 

 (^) Forster et Gyr, Zeit. f. Elektrochemie, t. 9, 1900, p. i. 

 (*) Skrabal, Monat. f. Chem., l. 28, '907, p. 319. 



