SÉANCE DU l^^ MAI I922. II73 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action du chlorure de thionyle sur les acides- alcools a. 

 Note de M. E.-E. ïîlaise et de M"*"3Iontagxe, présentée par M. Haller. 



Au cours de recherches sur la synthèse des composés céloniques ou 

 dicétoniques au moyen des dérivés organo-zinciques mixtes, l'un de nous a 

 été amené à observer la formation de petites quantités de cor[>s qui 

 paraissent résulter de l'action du chlorure de thionyle sur les acides- 

 alcools a. Nous avons ainsi été conduits à étudier cette réaction et les 

 acides-alcools employés sont : l'acide glycolique, l'acide lactique et l'acide 

 oxy-isobutyrique. Les résultats obtenus varient, comme on le verra avec 

 le degré de la fonction alcoolique. 



Dans tous les cas, l'acide-alcool a été chauffé doucement, au bain-marie, 

 avec deux molécules au moins de chlorure de thionyle et le produit oblcnu 

 a été ensuite fractionné dans le vide. En opérant sur l'acide glycolique. on 

 peut ainsi isoler deux corps : l'un, bouillant à 78°-82° sous I^)'""^ est le 

 chlorure du chlorosulfite glycolique Cl — SO - O - CH- — COCl; 

 l'autre, qui passe à99°-ioi° sous 17"'^, a pu être identifié avec le chlorure 

 chloracétylglycolique CH-Cl - CO - O — CH-- COCL 



Le chlorure du chlorosulfite glycolique est un corps peu stable \is-à-vis 

 de la chaleur; vers 180'', il se décompose en SO" et chlorure de chlor- 

 acétylc. Ce dernier a été caractérisé par transformation en anilide fusible 

 à i34". L'action de Teau donne de l'acide clilorhydrique, del'acidc sulfureux 

 et de l'acide glycolique. Avec l'alcool méthylique, on obtient du glycolate 

 de méthyie, bouillant à (i3° sous •u'""^ et qui a été caractérisé par sa phényl- 

 uivthane fusible à 72^; 'en même temps se forment SO-, CH^Cl et HCl. 



Toutes ces réactions vérifient la constitution du produit mis en œuvre, 

 mais la transformation la plus curieuse est celle qu'on observe en traitant 

 le chlorure du chlorosulfite glycolique par l'aniline, en présence d'éther 

 absolu. ( )ii obtient ainsi un corps bien cristallisé et qui n'est autre que le 

 sulfite de l'anilide glycolique : 



^^/0-CH2— œ- INH-C«H^ 

 ' \0 — CH- - CO Nil C4I ■ ■ 



Ce corps fond à i4o'^-i^|i'' (fusion instantanée); il est décomposé par 

 l'eau, peu soluble à froid dans Talcool et très soluble à chaud dans ce sol- 

 ^ant. Le sulfite de l'anilide glycolique est stable à chaud, dans l'air parfaf- 

 temeiitsec; mais, par chaulTage au contact de l'almosphère, il se décom- 

 pose en |)erdant de l'anhydride sulfureux. La même décomposition se 



