SÉANCE DU l5 MAI I922. 1 293 



encore êlre diminuée ou même réduite à néant. Diverses substances, dont réllier ordi- 

 naire, l'aldéhyde, l'essence de térébenthine, l'éther de pétrole, l'acétone, la pyridine, 

 le sulfure de carbone, le gaz sulfureux, l'acide sulfhydrique, empêchent les fumées et 

 la luminescence, à des doses d'ailleurs fort inégales; quelques millii;iammes d'éther 

 ou d'aldéhyde au litre suffisent pour jouer ce rôle d'antioxygène (le chlorosulfure de 

 carbone fait exception, il peut même faire exploser un mélange de sa vapeur avec 

 l'éther, dans des conditions déterminées). L'auto-oxydation n'est que suspendue; l'am- 

 moniaque la fait reprendre aussitôt. Toutefois avec beaucoup d'éther, on peut empê- 

 cher l'ammoniaque d'agir, en mettant ainsi en conflit deux actions contraires qui se 

 contrebalancent. D'autres substances, alcools, phénol, créosote, etc., sont sans effet. 



Fait curieux et inattendu, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, 

 l'acide butyrique, l'acide valérianique favorisent la plupart de ces auto-oxvdations ; 

 introduits même à doses très minimes dans un flacon dont les fumées se sont déposées, 

 ils provoquent l'apparition d'un nouveau nuage fort opaque. 



Des tubes contenant de l'air ou de l'oxygène avec un excès de corps sulfuré, scellés 

 en 1911-1912 et ouverts récemment, n'ont pas donné d'absorption sensible et conte- 

 naient encore presque tout leur oxygène (sauf dans le cas de CSCl- avec O pur). Ces 

 faits établissent la permanence de larrêt de l'auto-oxydation. 



Il y a tout lieu d'attribuer la cause de cet arrêt à la substance sulfurée 

 elle-même; elle serait son propre antioxygène, ce mot étant entendu dans 

 le sens que MM. Moureu et Dufraisse lui attribuent, mais ce pouvoir 

 s'exercerait seulement à partir d'une certaine limite de concentration de la 

 vapeur, au-dessous de laquelle l'auto-oxydation serait possible et spontanée ; 

 au-dessus de cette limite, certainement inférieure à la tension de vapeur 

 saturante, l'auto-oxydation s'arrêterait indéfiniment; des dilutions ulté- 

 rieures, au contraire, la feraient reprendre comme le montrent nombre 

 d'expériences relatées plus haut. A priori^ il n'y a rien qui s'oppose à ce que 

 la vapeur organique sulfurée joue le rôle de l'éther ou de l'aldéhyde. Cer- 

 taines substances, comme l'acide acétique, changeraient cette limite. 



D'autres considérations de l'aspect de ces auto-oxydations permettent, en 

 outre, de penser ({u'elles ont lieu par explosion de mélanges de vapeurs et 

 d'air dont la caractéristique est la pauvreté extrême en coi^ps combustible, 

 explosion n'ayant lieu qu'entre certaines limites de composition, comme 

 pour les mélanges gazeux ordinaires. 11 y aurait là un rapprochement avec 

 la phosphorescence du phosphore qui. dans certains cas, donne des lumines- 

 cences rythmées ('), mais il y a aussi bien des différences sur lesquelles je 

 ne puis insister ici et qui font de l'auto-oxydation des composés organiques 

 sulfurés un type bien spécial. 



(') M. CenTxNekszwer, Z. /, physik. Chein., t. 26, 1898, p. -2-. — W.-P. Jokissen, 

 Hec. Tr. chim. Pays-Bas^ t. 39, 1920, p. -iS; t. iO, 1921, p. 53g. 



