SÉANCE DU 22 MAI 192a. l343 



Concluions. — La disconlinuité observée dans les courbes de vitesse de 

 réduction de Toxyde de nickel se produisant à des étapes de la réduction 

 variables de 0, ')0 à 0,(S2 avec Torigine de Téchantillon, il paraît impossible 

 d'admettre, comme MM. Sabatier et Espil et moi-même l'avions fait en 

 igi4, que son explication puisse se trouver dans la formation d'un oxyde 

 intermédiaire. La formule de cet oxyde serait, en effet, non pas incertaine, 

 car le même oxyde donne toujours le même coude; mais variable, ce qui 

 est inadmissible. 



Cette discontinuité doit avoir pourtant une signification. On pourrait 

 imaginer des explications d'ordre pbysique, par exemple : mélange de 

 deux polymères d'activité différente; mélange de grains de grosseur diffé- 

 rente ('); existence d'une épaisseur limite dans la perméabilité à l'hydro- 

 gène de la couche de nickel réduit, etc. Toutes ces hypothèses devraient 

 être soumises, si possible, à l'expérience. 



En résumé, la courbe de vitesse de réduction d'un oxyde, lorsqu'il existe 

 des oxydes intermédiaires, stables à la température de T expérience , peut pré- 

 senter des coudes au passage de ces oxydes : MM. Glaser, Sabatier et Espil 

 l'ont constaté; je l'ai moi-même observé sur différents oxydes. 



En particulier, pour l'oxyde ferrique, dans la réduction à 209", 5, il y a un 

 coude accentué au passage de Fe'(>^; par contre, il n'y a aucune disconti- 

 nuité dans la courbe au passage de FeO. Nous pouvons en déduire cjue FeO 

 ne se produit pas dans la réduction de Fe-0' à 209^,5 et nous savons, en 

 effet, depuis M. Chaudron (-), que FeO est instable à cette température. 

 Il semble que Ton puisse énoncer la même conclusion pourCu'O, la réduc- 

 tion de CuO à Cu se faisant sans discontinuité à basse température ('*). 



Par contre, l'existence d'un coude dans la courbe de vitesse de réduction 

 ne paraît |)as signifier forcément la formation d'un composé intermédiaire. 

 C'est le cas de NiO et l'existence des sous-oxydes de nickel doit être, à mon 

 avis, remise en question. 



(') Pour tous les échantillons étudiés, les grains sont trop fins pour que l'on ait pu 

 distinguer leur forme au plus fort grossissement du microscope. 

 (-) Chaudron, Comptes rendus, 172, 1921, p. iSa. 

 (^) E. Berger, Sabatier et Espil. loc. cit. 



