SÉANCE DU 29 MAI 1922. 1427 



CHIMIE ORGANIQUE. — SurVaclioii de V acétylène sur les célones sodées et la 

 préparation des dialcoyléthinylcarbinols. Note (') de MM. l\. Locquix 

 et ScNG WorsEXG, présentée par M. A. Haller. 



Divers auteurs, dont MM. lluzicka et Fornasir (^), ont déjà signalé qu'il 

 se forme des alcools tertiaires acétyléniques quand on fait passer de l'acéty- 

 lène dans quelques méthylcétones en solution dans un solvant indifférent et 

 en présence d'un agent de condensation comme l'éthylate ou Tamidure de 

 sodium. 



Un des inconvénients de cette manière d'opérer est que la plus grande 

 partie du gaz acétylène s'échappe avec l'ammoniac qui se dégage. D'autre 

 part, en raison du manque d'homogénéité de la masse, l'opération est 

 extrêmement lente : il faut des semaines pour obtenir une quantité appré- 

 ciable de produit. 



Nous avons pensé qu'il devait être possible d'améliorer le mode opéia- 

 loire en préparant d'abord le dérivé sodé des cétones et en faisant ensuite 

 agir sur lui le gaz acétylène. 



Le résultat a pleinement confirmé notre attente, surtout à partir dé 

 la pinacoline ou des cétones qui, conformément aux observations de 

 M. Haller (*), donnent aisément et régulièrement un dérivé sodé 



en milieu éthéré ou benzénique. 



Ayant préparé de cette manière le dérivé sodé de différentes cétones, nous avons 

 soumis la bouillie brute elle-même à l'action de Tacétylène purifié. Il est avantageux 

 d'agiter violemment et continuellement, de rester à une température voisine de 0° C 



et d'opérer en vase clos sous une pression d'au moins — atmosphère en sus de la pres- 

 sion atmosphérique. Dans ces conditions, l'acétylène est rapidement absorbé: on peut, 

 en fixer, sans perte, jusqu'à 11' par heure sur une molécule-gramme de pinacoline 

 sodée en suspension dans environ aSo""'' d'éther anhydre. 



Quand l'absorption du gaz est terminée, on verse la masse dans l'eau glacée, etc. et 

 sépare finalement par rectification l'alcool tertiaire acétylénique qui a pris naissance 



(') Séance du 22 mai 1922. 



(■-) RuziCKA et Fornasir, Helvelica chimica Acla, t. 2, fasc. 2, 1919, p. 182. 

 (^) A. Haller, Comptes rendus, t. 130, 1910, p, 582. Voir aussi t. liO, 14-8, 

 li9, etc. 



