SÉANCE DU 6 JUIN I922. l46l 



mes recherches, Colson (' ) a établi que le sulfate vert, immédiatement après 

 sa dissolution dans l'eau, y existe sous une forme condensée [Cr^3S0']^, 

 qui, à la température de 0°, se dépolymérise lentement, de sorte qu'au bout 

 de 24 heures environ, la dissolution renferme la molécule simple Cr-3S0*, 

 qui est toujours le complexe vert. Ce n'est qu'ultérieurement qu'appa- 

 raissent les ions SO^ décelables. 



Ce sont certaines propriétés de celte forme condensée, passagère, du 

 sulfate vert que je me propose d'étudier dans cette Note. Je vais montrer 

 que, sous cette forme, le sulfate vert poss<''de vis-à-vis des sulfates métal- 

 liques un pouvoir dissimulateur presque illimité et, qu'alors que sous sa 

 forme simple une molécule de sulfate vert ne peut dissimuler que trois 

 molécules de sulfate métallique, sous sa forme condensée^ une molécule de 

 suljate vert peut dissimuler des centaines de niolécules de sulfate. 



Mais ces énormes complexes formés par l'union d'une molécule de sul- 

 fate vert avec un grand nombre de molécules de sulfate métallique sont, 

 bien entendu, très fragiles et, pour pouvoir constater leur existence, il faut 

 se placer dans des conditions que je préciserai plus loin, en étudiant les 

 divers facteurs qui influent sur leur stabilité. Toutefois, je dirai dès main- 

 tenant que, comme cela a été reconnu déjà, pour bien d'autres complexes 

 imparfaits, c'est à o'* et en liqueur acide qu'il convient de les étudier. 

 Toutes les expériences que je vais décrire ont ('-té faites en prenant comme 

 dissolvant une liqueur décinorraale d'acide azotique et comme sulfate 

 métallique opposé au sulfate vert le sulfate de potassium. Comme réactif 

 des ions SO'*, j'ai employé, suivant les circonstances, tantôt la benzidine, 

 tantôt le chlorure de baryum. Comme l'ont signalé MM. Kling et Flo- 

 rentin, quand il s'agit de doser les ions SO* précipitables, la benzidine 

 donne des résultats plus corrects. Mais quand il s'agit de constater l'absence 

 totale de précipité, le chlorure de baryum est plus sûr, parce que, dans les 

 liqueurs acides comme celles que j'ai employées, le sulfate de benzidine est 

 sensiblement soluble et peut donner des solutions sursaturées^ de sorte que 

 l'on ne peut pas conclure avec sûreté d'une absence de précipité. Quoi qu'il 

 en soit et quel que fût le réactif employé, pour chaque expérience, jai 

 toujours déterminé, par une mesure spéciale, la correction à ellectuer du 

 fait de la solubilité du sulfate (ie benzidine ou du sulfate de baryum, dans 

 les conditions de lexpérience. 



Je vais d'aboid établir le fait fondamental, qui est l'influence de Télat de 



(1) Ann. Chiin. et Phvs., S" série, t. \'2. 



