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polymérisation du sulfate vert (c'esL-à-dire Tage de la dissolution) sur son 

 pouvoir dissimulateur. Je vais décrire, à titre d'exemple du mode opéra- 

 toire employé, une des nombreuses expériences que j'ai faites.. 



Je fais une dissolution titrée de sulfate Vert, que je conserve à o°. Je réalise aus- 

 sitôt le mélange : i'^"' sulfate vert + i4o"°^ SO^K- + 1/40™°' benzldine, de façon que la 



solution finale soit vt^ normale en — et décinormale en acide azotique. Je con- 



serve ce mélange pendant une demi-heure en agitant énergiquement de temps en 

 temps, puis je dose le sulfate de benzidine précipité. Je répète ensuite celte expérience 

 à plusieurs reprises en employant la même dissolution de sulfate vert, d'âge croissant. 

 Voici les résultats obtenus dans cette série d'expériences : 



Age Nombre 



de la dissolution de sulfate vert de molécules SO' K- 



ajoutée ~ dissimulées 



an sulfate de potassium. par l"'"^ de sulfate vert. 



mol 



o heure^ 68 



9. heures 4 ' 



5 » 27 



8 » , 19 



24 » 9 



3 jours G 



Ces expériences établissent d^une façon indiscutable l'influence du degré 

 de polymérisation du sulfate vert sur ses propriétés dissimulatrices, 

 puisque, pendant les premières 24 heures, le sulfate vert, d'après les 

 mesures de Colson, s'est dépolymérisé, sans cesser d'être complexe. 



Je vais maintenant indiquer les circonstances qui influent sur la stabilité 

 de ces complexes. Un premier facteur qui intervient, c'est l'acidité de la 

 liqueur, qui s'oppose à l'hydrolyse. C'est ainsi que, tandis que' dans l'expé- 

 rience <{ue j'ai décrite, qui était réalisée en liqueur acide décinormale, 

 jmoi jg sulfate vert dissimulait 68"^°', dans une expérience analogue faite 

 dans l'eau pure, j'ai trouvé que, dans les circonstances les plus favorables, 

 jmoi ^Q sulfate vert condensé ne dissimule que G™"'. 



Mais le facteur qui a la plus grande influence sur la fragilité du complexe, 

 c'est la concentration de la dissolution. Plus la dissolution est concentrée, 

 moins les réactifs respectent l'existence du complexe. C'est ainsi que, 



tandis que dans une dissolution ^ normale en i™**^ de sulfate vert 



dissimule 68"*'' SO^K^, dans une dissolution -^ normale elle n'en dissi- 

 mule que 18™°' et, dans une dissolution -^ normale, 7"'°' seulement. 



