1^12 ACADÉMIE DES SGIEl>GES. 



alcools qui possèdent précisément le groupement terminal en question et 

 dont nous avons exposé le mode d'obtention dans une précédenle Note ('). 

 Voici le résumé de nos observations : les dialcoylvinylcarbinols sur les- 

 quels ont porté nos expériences n'ont pas été modifiés dans le sens désiré 

 par action de l'eau surchauffée, même à 220^ pendant 3o heures. Par contre, 

 ils ont tous pu êlre isomérisés en alcools primaires correspondants sous 

 l'influence de réactifs acides en général (anhydride acétique à 120°; acide 

 acétique bouillant; gaz chlorhydrique ou bromhydrique, etc.), et c'est là 

 une des causes pour lesquelles, comme nous l'avons signalé précédemment, 

 l'éthérification de ces alcools tertiaires n'est pas convenablement réalisable. 



L'isomérisalion s'est efTecluée pour le mieux en chaiiiranl au bain d'huile à i io°-i i5°, 

 pendant au moins i5 heures, les dialcoylvinylcarbinols avec une fois et demie à deux 

 fois leur poids d'acide acétique cristallisabie. Itnsuite, on précipite par l'eau, traite 

 l'huile surnageante par la soude alcoolique pour saponifier les acétates formés, extrait 

 à nouveau et rectifie enfin le produit obtenu. 



Au début, distille une quantité variable d'hydrocarbures résultant d'une déshydra- 

 tation partielle ; puis, le point d'ébullition s'élève et dépasse plus ou moins rapidement 

 celui de l'alcool tertiaire initial. Pour se débarrasser des hydrocarbures restants, de 

 l'alcool tertiaire éthylénique non transformé, de l'alcool tertiaire saturé préexistant, etc., 

 on traite alors le résidu par l'anhydride phtalique en milieu benzénique, en se con- 

 formant exactement aux prescriptions de Sléphan (^), car on sait que, dans ces con- 

 ditions, seuls, les alcools primaires ou secondaires donnent un phtalate acide. Après 

 séparation et saponification du phtalate acide qui a pris naissance, on obtient 

 finalement, avec un rendement variable suivant la nature du corps mis en jeu, un alcool 

 très pur, bouillant à point fixe à 2.5" au moins au-dessus du point d'ébullition de l'al- 

 cool tertiaire dont on est parti. 



Les alcools fournis par les transpositions de ce genre appartiennent cer- 

 tainement, comme on s'en rendra compte par l'examen de l'ensemble de 

 leurs propriétés, à la série des alcools 3.3 (o// ^[^) didlcoylallyliqiics du type 

 général RR'C = CH — CH-OH, série dont on ne connaît actuellemenl que 

 trois termes à savoir : l'alcoal [î[3-diméthylallylique, le géraniol et son' 

 isomère le nérol. 



Ce sont des liquides plus visqueux que les alcools tertiaires dont ils déri- 

 vent; ils sont éthérifiables et fournissent des allophanates très caractéris- 

 tiques, Par oxydation suffisamment énergique, leur molécule est coupée 



(') R. LocQULN et SuNG WoL'SENG, Comptes rendus, t. 174, 1922, p. i53i ; voir aussi 

 p. 1427. 



(^) Stéphan, Joarti. f, prakt, Cheni., 2*^ série, t, 60, 1899, p. a/jS. 



