SÉANCE DU 26 JUIN I922. »7l3 



avec régénération de la cétone R — CD — II', ce qui situe la position de la 

 liaison éthylénique. Par oxydation chromique ménagée ils donnent norma- 

 lement les aldéhydes élhyléniques correspondants ou ^^-dialcoylacro!éincs 

 RIV — C = CH - CHO; mais nous ferons dès maintenant remarquer que 

 ce dernier résultat ne saurait être suffisant pour constituer à lui seul une 

 preuve irrécusable de la présence d'une fonction alcoolique primaire. Aussi 

 avons-nous établi le caractère primaire de cette fonction par d'autres 

 moyens. 



Les indications ci-dessous rassemblent les principales données qui jalon- 

 nent notre travail. 



1'^ En pai-lanl du inélliylisoliexylvinylcarbinol (Eb,;,..- = 89°-9i°.) nous avons obtenu, 

 avec un rendemenl net de 20 pour 100, Valcool ^-mél/ijl-S>-isohexylallylique 

 C'«H2oO (Eb,,,„„i=ziio'') et fournissant, par oxydation, la |3-méthyl-[3-isohe\ylacroléine 

 (Ebi,„,„ =: 95° à io5") dont la semicarbazone fond à 164*'. Par hydrogénation calaly- 

 tique à froid (Pt ou Ni ), le même alcool 3-métliyl-3-isohe\yIallylique conduit au 

 télraliydrogéraniol déjà connu et dont l'alloplianate fond à 117". 



2° Èa parlant du dipropylvinylcarbinol (El)i2".".= 75°-76'') nous avons obtenu, avec 

 un rendemenl de 20 pour 100, Valcool Çjp-dipropvlc'llrUr/iie 



C'-'H"*0(Eb,,..— 99'^-ioi") 



dont l'alloplianate fond à 1/47°- '48° sur les bains de Hg. 



Cet alcool allylique disubstitué nous a fourni par oxydation la [3,3-dlpropylacroléine 

 dont la semicarbazone fond à i7i"-i73°, tandis que par hydrogénation (H-hPt), il 

 nous a conduit à un alcool saturé dont l'allophanate fond à i33''-i34" et la semicar- 

 bazone du pyruvate à 116" après séchage à l'étuve. 



Ce dernier alcool saturé est Identique, par ses propriétés et par celles de ses dérivés, 

 à l'alcool j3[3-dipropylpropylique, indubitablement primaire, que fournil la réduction, 

 par le sodium et l'alcool absolu, du |3|3-dipropylacrylale d'élhyle (Eb,o»"= 122°- 128°) 

 obtenu lui-même par déshydratation de l'oxyéther formé dans la condensation clas- 

 sique de la bulyrone avec le bromacélale d'élhyle. 



3° En partant du mélhylterl.bulylvinylcarblnol (Eb = i46°-i:i7°), nous avons pré- 

 paré, avec un rendement supérieur k 5o pour 100, Valcool pmélliyl-'^-lert.butylal- 

 /y/«(7weG»H'«0(Eb,2-.= 84°)donl l'allophanate fond à 77°. L'aldéhyde correspondant, 

 ou j3-métliyl-^-lert.butylacrolélne, bout de 75° à 78° sous iS"""' et sa semicarbazone 

 fond à 2o4"-2o5"; son oxydation (à l'air ou par AgOH) conduit à l'acide p-mélhyl- 

 |3-tert.bulylacrylique fondant cà 85" et transformable, par léger chauffage avec de 

 l'acide sulfurique, en une lactone saturée CMP^Q-^ bouillant à 110° sous i4'°'^" et 

 fondant à 98"'-99° déjà décrite par Pelschnlkow. 



