SÉANCE DU 3 JANVIER 1921. 65 



de prévoir, non seulement toutes les réactions chimiques des élhers méthy- 

 liques perchlorés, mais encore leurs propriétés physiologiques. En outre, 

 il est intéressant de remarquer que ces éthers perchlorés sont parfois des 

 agents de synthèse fort intéressants, témoin l'oxalate de méthyle perchloré 

 qui contient en puissance le chlorure d'oxalyle(C1.0C — CO.Cl, 2COCI-). 



Parmi les élhers trichlorés, le chloroformiate de méthyle trichloré et le 

 carbonate de méthyle hexachloré sont particulièrement intéressants puisque, 

 dans notre conception, le premier doit être considéré comme le produit de 

 condensation de deux molécules de phosgène et le second comme son 

 trimère, ce qui se vérifie exactement en fait. 



Des considérations qui précèdent, il s'ensuit que les élhers méthyliques 

 perchlorés, tout au moins lorsquils agissent dans les conditions de milieu 

 convenables^ affectent une structure différente de celle que possède l'éther 

 méthylique qui leur a donné naissance. 



La tautomérisation qu'ils subissent peut s'exprimer de la façon suivante : 



(I) R_0-CCI' -^ R-0 = CCP (II) 



I 

 Cl 



ou encore en faisant intervenir la notion de liaison supplémentaire 



(III) R — = CCI- 



Cl 



la seconde forme et la troisième ayant elles-mêmes tendance à se scinder en 

 une molécule de phosgène et une molécule de dérivé chloré. 



Dans le but de rechercher si les liaisons nouvelles, que l'on est en droit 

 de supposer exister dans les élhers méthylés trichlorés, ont une répercussion 

 sur leurs propriétés optiques ('), nous avons examiné quelles étaient, pour 

 les chloroformiates de méthyle mono, di et trichlorés, les valeurs respec- 

 tives des réfractions et dispersions moléculaires (^). 



Les résultats de nos mesures sont reproduits ci-après : 



(') Rappelons que la réfraction atomique du clilore présente des anomalies dans le 

 cas des chlorures d'acides ( Eisenlohr). 



(-) Ces déterminations ont été faites avec un appareil Pulfrich, mis aimablement à 

 notre disposition par M. Ilaller, en son laboratoire. 



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