66 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Kéfrdctiiiii inoicculaire. 



I ~^ ^_^ Dispersion 



KaieHa. Raie Hy. moléculaire. 



Com|)Osés. Trouvé. Calculé. Trouvé. Calculé. Trouvé. Calculé. 



Cliloroforniiate de méthyle 



monochloré (') 22,66 22,589 28,87 28,186 0,71 0,597 



Cliloroformiale de méllnle 



dicliloré 27,68 27,429 28,40 28,168 Oi77 0,784 



Chloroforiniate de méthyle 



Irichloré 32,54 82,270 33,44 82,142 0,90 ,0,872 



On voit, qu'aux erreurs d'expérience près, il n'a pas été constaté de 

 différence sensible entre les valeurs trouvées et celles calculées pour la 

 structure normale — OCCP. Mais, de ce résultat négatif, on ne saurait 

 tirer un argument définitif, attendu que l'on n'est qu'insuffisamment fixé 

 sur la valeur de la réfi'action moléculaire de l'oxygène télravalent, qui est 

 peut-être très voisine de celle de l'oxygène appartenant à un groupe- 

 ment OH. 



En terminant, nous ferons remarquer: 



1° Qu'il est vraisemblable que les dérivés comportant le groupement 

 — O — GHCI- sont eux-mêmes susceptibles de réagir sous une forme 

 tautomère, attendu qu'en s'hydrolysant, ils ne fournissent pas d'acide 

 formicpie, mais de l'oxyde de carbone, bien que, dans les conditions de 

 l'hydrolyse, l'acide formique ne soit pas décomposé. 



2° Que l'aptitude à réagir sous une forme tautomère n'apparaît que 

 quand le carbone est lié directement à l'oxygène; la dimélhylcétone hexa- 

 chlorée, par exemple, réagit normalement et, en présence des réactifs, se 



scinde ainsi : Cl^C — i GO — GCP. 

 i 

 3° Qu'en outre, Gardner et Fox ('-) ont montré que la chloropicrine se 



décomposait lentement en oxychlorure de carbone et en chlorure de nitro- 



syle, réaction permettant de supposer que ce corps est susceptible de 



prendre la forme tautomère = N — 0^G = Gl-. 



■■■■■- I 

 Gl 



(') Ce corps renferme 8,8 pour 100 de dérivé dicidoré qu'il a élé impossible de 

 séparer par distillation fractionnée. 



(') Journal 0/ C hem. Soc, t. 115, 1919, p. 11S8. 



