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CHIMIE ORGANIQUE. — Action des métaux alcalins sur les êthers-oxydes. 

 Note (') de M. J. Durand, transmise par M. P. Sabatier. 



Les étliers-oxydes ont été considérés jusqu'ici comme sans action sur les 

 métaux alcalins, propriété implicitement supposée, en particulier, pour 

 priver d'eau et d'alcool l'éther ordinaire, soit par digestion à froid, soit 

 par rectification sur le sodium. . 



Depuis longtemps j'avais cru remarquerque de l'oxyde d'éthyle àpeu près 

 pur, abandonné sur un excès de sodium, à l'abri de l'air humide, dégageait, 

 pendant des mois, de l'hydrogène, tandis que le vase se remplissait peu à peu 

 d'une gelée, formée, en partie au moins, d'éthylate sodique. Cette observa- 

 tion m'a conduite reconnaître que tous les éthers-oxydes (R — O — R') 

 réagissent plus ou moins aisément sur les métaux alcalins. 



Les circonstances qui favorisent la réaction sont principalement : 



la négativité des radicaux R et R'; 

 l'accumulatioB des fonctions « éther-oxyde » ; 

 réiévation de la température; 

 l'étal fondu du métal alcalin; 

 l'ébullition du liquide. 



Ces (leuxdernières circonstances permettent au métal de se débarrasser de 

 la couche protectrice formée, suivant les cas, d'un alcoolate, d'un phénate, 

 de bulles gazeuses, de produits résineux, ou de matières charbonneuses. 



Voici quelques résultats obtenus avec des éthers de divers types : 



1° Oxydes d'alcoyles. — L'oxyde d'ét/iyle (Eh. 35°), préalablement rec- 

 tifié avec soin sur du sodium, attaque peu à peii ce métal, à l'ébullition, 

 avec formation d'alcoolate et d'hydrogène gazeux. Mais les conditions 

 restent désavantageuses, car la température est peu élevée et le métal 

 solide. Avec l'alliage de composition KNa, qui est liquide à la tempéra- 

 ture ordinaire, l'attaque est plus vive, surtout à l'ébullition. 



Pour Voxyde d''isoamyle (Eb. 176°), l'attaque par le sodium, déjà nette 

 à froid, devient 1res vive à l'ébullition, température où le métal est fondu. 

 Avec KNa, la réaction s'amorce à froid, puis s'intensifie, de sorte que, 

 dans quelques instants, le vase se remplit d'une gelée épaisse, où dominent 

 les amylates alcalins. 



(*) Séance du 27 décembre 1920. 



